一、丙酰胺與羧酸在水溶液中的體積相互作用研究(論文文獻(xiàn)綜述)
王偉杰[1](2021)在《基于雙羧基型陰離子單體的聚丙烯酰胺共聚物的制備及研究》文中研究表明聚丙烯酰胺(PAM)是丙烯酰胺(AM)的均聚物、AM與其他離子單體的共聚物以及聚丙烯酰胺衍生物的統(tǒng)稱。丙烯酰胺由于其簡(jiǎn)單的分子結(jié)構(gòu)和分子雙鍵改性的多重優(yōu)勢(shì),在實(shí)際生活中引起了廣泛的應(yīng)用。事實(shí)上,盡管聚丙烯酰胺官能團(tuán)單一且易聚集,從而影響聚丙烯酰胺的性能,但由于其離子基團(tuán)豐富、分子結(jié)構(gòu)可調(diào),從而廣泛應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域,如水處理、造紙、石油開采等。羧酸鹽類陰離子對(duì)重金屬離子和陽離子污染物具有很強(qiáng)的親和力,為了增強(qiáng)陰離子單體的親和力,在聚丙烯酰胺的結(jié)構(gòu)中引入富羧酸型功能單體,形成具有高陰離子電荷,高親水性的新型功能型陰離子聚丙烯酰胺。本論文以谷氨酸為原料,合成了一種二羧酸乙烯基有機(jī)單體—2-丙烯酸酰胺基戊二酸(APA),并通過采用復(fù)合引發(fā)體系,水溶液聚合法探究引發(fā)劑用量、單位濃度、體系pH值等因素對(duì)聚合過程及產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響,所得產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)通過FT-IR和1H-NMR進(jìn)行分析表征,并將得到的產(chǎn)品P(AM-APA)、P(AM-DAC-APA)應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室模擬污水絮凝測(cè)試實(shí)驗(yàn)。具體內(nèi)容如下:首先,通過復(fù)合引發(fā)體系引發(fā)AM均聚,制備了非離子聚丙烯酰胺PAM,實(shí)驗(yàn)探索了每一個(gè)條件對(duì)聚合工藝的直接影響,得到的最佳聚合工藝分別是為:KPS用量為0.025%,還原劑與氧化劑最佳摩爾比例為1:10,V-50用量?jī)?yōu)選為0.1%,體系pH值7-8條件下,特性黏數(shù)達(dá)18.72 d L/g(分子量為1.325×107g/mol);此外,基于電荷作用的機(jī)理,設(shè)計(jì)合成制備了陰離子型功能單體APA。由傅里葉變換紅外光譜FT-IR、核磁氫譜1H-NMR的結(jié)果表明,非離子PAM產(chǎn)物以及陰離子型功能單體APA被成功制得。以AM、APA作為反應(yīng)單體,通過復(fù)合引發(fā)體系二元共聚得到陰離子P(AM-APA),系統(tǒng)的研究每一個(gè)聚合工藝條件對(duì)聚合物特性粘數(shù)的影響,得到的最佳聚合工藝分別如下:KPS濃度為0.025%,還原劑與氧化劑最佳摩爾比例為6:10,V-50占單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%,單體濃度為25%,APA的用量為單體摩爾質(zhì)量的3%,體系pH值4-5條件下,特性黏數(shù)達(dá)7.26 d L/g(分子量為3.15×106g/mol)。由FT-IR、1H-NMR的分析可知,陰離子型功能單體APA已成功被接入PAM主鏈,陰離子型聚合物P(AM-APA)被成功制得。在以高嶺土作為懸浮污水模擬液的絮凝實(shí)驗(yàn)中,雙羧基型陰離子聚合物P(AM-APA)較單羧基型陰離子聚合物P(AM-AA)的絮凝性能更加優(yōu)異,尤其是在較少的用量下能取得更好絮凝效果且具有更好耐酸性能,其中,雙羧基型陰離子聚合物所處理的上清液的透光率均能達(dá)到96%以上。最后,通過水溶液聚合的方法,以AM、APA、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DAC)作為反應(yīng)單體,通過復(fù)合引發(fā)體系三元共聚得到P(AM-DAC-APA),系統(tǒng)的研究聚合工藝條件對(duì)聚合物特性粘數(shù)的影響,得到的最佳聚合工藝分別為:KPS濃度為0.020%,還原劑與氧化劑最佳摩爾比例為1:1,V-50占單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%,單體濃度為25%,功能單體用量為單體摩爾質(zhì)量的10%且DAC:APA摩爾質(zhì)量比為9:1,初始溫度優(yōu)選為5℃,體系pH值5-6條件下,特性黏數(shù)達(dá)8.49 d L/g(分子量為3.99×106g/mol)。由傅里葉變換紅外光譜FT-IR、核磁氫譜1H-NMR的結(jié)果表明功能單體DAC、APA已成功接入PAM主鏈,兩性聚合物P(AM-DAC-APA)被成功制得。在以高嶺土作為懸浮污水模擬液的絮凝測(cè)試中,兩性聚合物P(AM-DAC-APA)呈現(xiàn)出優(yōu)異的絮凝性能,尤其在酸性條件下,上清液的透光率達(dá)到分別為90%以上。
郭向男[2](2021)在《油酸(鈉)-羧甲基纖維素鈉復(fù)合囊泡的制備及其在包封煙酰胺中的應(yīng)用》文中指出脂肪酸是具有長鏈烴的羧酸,是由羧基和碳鏈組成的有機(jī)化合物,脂肪酸及其鹽溶液在pKa附近易形成具有雙層膜球形結(jié)構(gòu)的脂肪酸囊泡聚集體。脂肪酸囊泡是一種天然生物材料,具有生物相容性好、成本低、在水溶液中易于自組裝等優(yōu)點(diǎn)。脂肪酸囊泡的形成和穩(wěn)定性高度依賴于環(huán)境條件,如離子強(qiáng)度、pH值和溫度,且脂肪酸囊泡pH窗口較窄,因此限制了它們的應(yīng)用。本論文通過陰離子表面活性劑油酸鈉(SO)與多糖羧甲基纖維素鈉(CMC)相互作用,使其在更寬的pH范圍內(nèi)自組裝形成復(fù)合囊泡,尤其包含了生理環(huán)境的pH范圍;通過多種測(cè)試手段研究復(fù)合囊泡自組裝過程中的作用力和聚集行為,并考察復(fù)合囊泡的穩(wěn)定性;最后用復(fù)合囊泡包封煙酰胺(NA),研究了 NA在復(fù)合囊泡中的包封效率和緩釋行為。具體研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:(1)通過濁度、表面張力、Zeta電位等手段結(jié)合外觀觀察研究SO/CMC復(fù)合體系組裝體的聚集行為。濁度實(shí)驗(yàn)及溶液外觀表明,在pH=6.5時(shí),隨SO與CMC摩爾比的增加(0.02-2),復(fù)合溶液的濁度呈現(xiàn)上升趨勢(shì),外觀呈現(xiàn)出無色透明-藍(lán)色乳光-乳白色的變化。當(dāng)摩爾比為0.02-0.25時(shí),溶液無色透明,濁度增加較小;當(dāng)摩爾比為0.25-1時(shí),溶液呈現(xiàn)出藍(lán)色乳光,濁度增大;摩爾比為1-2時(shí),藍(lán)色乳光逐漸消失,溶液呈現(xiàn)乳白色,濁度明顯增大。表面張力及Zeta電位實(shí)驗(yàn)表明,隨著SO與CMC摩爾比的增加,復(fù)合體系聚集體的轉(zhuǎn)變過程為復(fù)合膠束-復(fù)合囊泡-乳液及自由膠束的變化。通過TEM透射電鏡和DLS表征聚集體的形態(tài)和粒徑,驗(yàn)證聚集體轉(zhuǎn)變過程。通過電導(dǎo)率和紅外光譜分析進(jìn)一步證實(shí)了 SO與CMC之間存在相互作用,在酸性條件下,SO與CMC通過氫鍵與疏水力共同作用,組裝成不同形態(tài)的聚集體。并結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及紅外光譜對(duì)聚集體在酸性條件下的轉(zhuǎn)變機(jī)理進(jìn)行探究。(2)對(duì)SO/CMC復(fù)合囊泡的pH窗口進(jìn)行研究,通過外觀觀察和濁度分析確定pH窗口的大小。研究組分摩爾比對(duì)復(fù)合囊泡pH窗口的影響,結(jié)果表明,在SO/CMC摩爾比為0.4-1.6范圍內(nèi),隨著摩爾比減小,復(fù)合囊泡pH窗口逐漸向酸性方向遷移和拓寬。在SO與CMC摩爾比為1.2和1.6時(shí),pH窗口為8.0-10.0;當(dāng)摩爾比為1時(shí),pH窗口為5.0-8.5;當(dāng)摩爾比為0.6和0.8時(shí),pH窗口為4.0-8.5;當(dāng)摩爾比為0.4時(shí),復(fù)合囊泡的pH窗口為3.5-8.5。通過TEM透射電鏡和DLS對(duì)復(fù)合囊泡的形貌和粒徑進(jìn)行表征分析,進(jìn)一步證實(shí)復(fù)合囊泡的形成。通過紅外光譜分析SO/CMC復(fù)合囊泡的形成機(jī)理,分析研究表明,在堿性條件下,SO與CMC自組裝形成復(fù)合囊泡的作用力為離子偶極作用,在酸性條件下二者通過氫鍵與疏水相互作用自組裝形成復(fù)合囊泡。研究壁材濃度對(duì)復(fù)合囊泡的影響,TEM與DLS測(cè)試結(jié)果表明,隨著壁材濃度的增大,復(fù)合囊泡的粒徑呈現(xiàn)逐漸增大的趨勢(shì)。通過濁度測(cè)試對(duì)復(fù)合囊泡隨溫度變化(10-60℃)的穩(wěn)定性進(jìn)行分析,結(jié)果表明,當(dāng)pH為4-8.5時(shí),復(fù)合囊泡在溫度變化時(shí),濁度變化較小,說明復(fù)合囊泡穩(wěn)定性較好。通過TEM、DLS及Zeta電位對(duì)復(fù)合囊泡的儲(chǔ)存穩(wěn)定性進(jìn)行分析,結(jié)果表明,90d之內(nèi),復(fù)合囊泡能夠保持完整的形貌,囊泡沒有發(fā)生解體與團(tuán)聚。(3)通過TEM和DLS對(duì)不同壁材濃度包封NA的復(fù)合囊泡形貌及粒徑進(jìn)行表征,結(jié)果表明,隨著壁材濃度的增加,包封NA的復(fù)合囊泡的粒徑逐漸增大,且包封NA后的復(fù)合囊泡能夠保持完整的形貌,說明包載藥物不會(huì)影響復(fù)合囊泡的形貌。紅外光譜測(cè)試結(jié)果表明,NA包封于復(fù)合囊泡后,其在700cm-1處的特征吸收峰消失,在1619cm-1處的吸收峰強(qiáng)度減弱,說明NA成功包封于復(fù)合囊泡中。通過外觀變化與紫外吸收值的差異探究NA包封于復(fù)合囊泡中的穩(wěn)定性,結(jié)果表明,隨著時(shí)間變化,游離NA紫外吸收峰發(fā)生大的偏移,且游離NA溶液顏色發(fā)生變化,而被包封的NA紫外吸收峰與溶液外觀幾乎不發(fā)生變化,說明包封于復(fù)合囊泡中,NA能夠保持穩(wěn)定性。通過紫外光譜法探究NA濃度、壁材濃度對(duì)包封率(EE)與載藥量(DLC)的影響。結(jié)果表明,隨NA濃度(0.5-1.5mg/mL)的增加,EE呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),DLC先增大后趨于不變,當(dāng)NA的濃度為1 mg/mL時(shí),EE最大為50.2%,DLC為21.6%;保持壁材組分摩爾比恒定為0.8,當(dāng)CMC濃度從1.25mM增加至7.5mM時(shí),NA的EE先增大后趨于不變,DLC持續(xù)減小。以游離NA作為對(duì)照,考察NA在不同溫度及pH下的釋放行為,結(jié)果表明,NA包封于復(fù)合囊泡中具有緩釋效果。最后分別采用零級(jí)、一級(jí)、Higuchi和Ritger-Peppas模型對(duì)NA在不同溫度及不同pH條件下的釋放行為進(jìn)行動(dòng)力學(xué)模擬,結(jié)果表明,Ritger-Peppas的相關(guān)系數(shù)R2最高,因此NA的釋放符合Ritger-Peppas模型,釋放過程受Fickian擴(kuò)散控制。
黃麗群[3](2021)在《一種新型凝膠電泳技術(shù)05SAR-PAGE的建立、應(yīng)用及機(jī)制研究》文中研究說明蛋白質(zhì)與蛋白質(zhì)的相互作用是幾乎所有生物學(xué)過程的基礎(chǔ),表征蛋白質(zhì)相互作用網(wǎng)絡(luò)已成為后基因組時(shí)代的研究重點(diǎn)。蛋白質(zhì)之間弱相互作用或低聚態(tài)的研究也在近年來受到越來越多的重視。常用的蛋白質(zhì)相互作用的研究手段有分析型超速離心、核磁共振及非變性質(zhì)譜等,這些方法可以獲得精細(xì)的蛋白質(zhì)相互作用信息,但操作流程相對(duì)復(fù)雜且成本高。如何簡(jiǎn)單、直觀且低成本的鑒定弱相互作用的蛋白質(zhì),仍然存在挑戰(zhàn)。聚丙烯酰胺凝膠電泳是生物化學(xué)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用最廣泛的技術(shù)之一,常用于生物大分子的分離、鑒定及蛋白質(zhì)復(fù)合物的研究。最常見的聚丙烯酰胺凝膠電泳方法是SDS-PAGE,能夠分離并鑒定蛋白質(zhì)的分子量大小。由于SDS是一種強(qiáng)陰離子型表面活性劑,與蛋白質(zhì)結(jié)合后破壞了大部分蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu),因而SDS-PAGE無法用于研究蛋白質(zhì)之間的弱相互作用。Native-PAGE是一種非變性凝膠電泳方法,能夠在不使蛋白質(zhì)變性的基礎(chǔ)上分離相互作用的蛋白質(zhì),但是蛋白質(zhì)的遷移率受分子量大小、形狀及帶電荷量等多種因素的影響,無法對(duì)蛋白質(zhì)的分子量進(jìn)行精確的標(biāo)定。針對(duì)這些問題,本文將濃度為0.05%w/v的陰離子型表面活性劑月桂酰肌氨酸鈉(Sarkosyl,SAR)應(yīng)用于凝膠電泳體系,達(dá)到了分離及鑒定蛋白質(zhì)弱相互作用的效果,主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論概述如下:本文首先以表面活性劑SAR為研究對(duì)象,通過液體核磁共振技術(shù)發(fā)現(xiàn)SAR在溶液中存在兩種構(gòu)象,且SAR與蛋白質(zhì)的結(jié)合沒有構(gòu)象選擇性,且濃度為0.05%w/v的SAR對(duì)蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)影響溫和并具有普適性。進(jìn)一步分析SAR與蛋白質(zhì)的1H-15N HSQC譜圖發(fā)現(xiàn),SAR主要與表面氨基酸結(jié)合,不影響蛋白質(zhì)的折疊狀態(tài)。在此基礎(chǔ)上,用0.05%w/v的SAR替代了傳統(tǒng)SDS-PAGE中的0.1%w/v的SDS,制備出了一種新型的溫和的凝膠電泳體系05SAR-PAGE。通過對(duì)不同分子質(zhì)量的蛋白質(zhì)進(jìn)行05SAR-PAGE實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)蛋白質(zhì)在凝膠中按照分子量大小遷移。蛋白質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量越大,結(jié)合的SAR越多,且在凝膠電泳中遷移的速率越快。說明05SAR-PAGE能夠用普適的蛋白質(zhì)Marker對(duì)蛋白質(zhì)分子量進(jìn)行標(biāo)定。然后,本文制備了適用于05SAR-PAGE凝膠電泳的蛋白質(zhì)Marker,一步分離并鑒定了酸性蛋白質(zhì)PhoBN和堿性蛋白質(zhì)PhoRCP的同源二聚體;鑒定了酵母細(xì)胞中細(xì)胞色素C的同源二聚體,三聚體和四聚體,鑒定了膜蛋白CpxA的同源二聚體狀態(tài)。并將05SAR-PAGE與免疫印跡相結(jié)合,鑒定了細(xì)胞裂解液中的PhoBN蛋白質(zhì)的同源二聚體;同時(shí),本文運(yùn)用05SAR-PAGE方法成功觀測(cè)到了PhoBN蛋白質(zhì)的磷酸化態(tài)以及細(xì)胞色素C的單體和二聚體的甲基化狀態(tài)。這些結(jié)果說明,05SAR-PAGE能夠用于分離及鑒定弱相互作用的蛋白質(zhì)的同源低聚狀態(tài)及修飾態(tài),具有操作簡(jiǎn)便,價(jià)格低廉,應(yīng)用范圍廣的良好特性。最后,我們將05SAR-PAGE與SDS-PAGE結(jié)合,建立了新的二維電泳方法,并運(yùn)用該方法與質(zhì)譜技術(shù)相結(jié)合,成功鑒定出了大腸桿菌細(xì)胞膜裂解液中的膜蛋白異源復(fù)合體CpxA-OmpA。綜上所述,本文通過對(duì)SAR的性質(zhì)及SAR與蛋白質(zhì)相互作用機(jī)制的研究,發(fā)明了一種比SDS-PAGE成本更低廉的溫和的新型凝膠電泳體系05SAR-PAGE。該技術(shù)能夠用于弱相互作用的蛋白質(zhì)的同源低聚態(tài),修飾態(tài)的鑒定。05SAR-PAGE可以與免疫印跡相結(jié)合,還可以與其他的凝膠電泳方法如SDS-PAGE相結(jié)合將鑒定尺度拓寬至二維水平,發(fā)現(xiàn)并在細(xì)胞水平上鑒定出蛋白質(zhì)的異源復(fù)合物。相信經(jīng)過進(jìn)一步優(yōu)化發(fā)展的05SAR/SDS-PAGE二維電泳技術(shù)將有望被應(yīng)用于更加復(fù)雜的蛋白質(zhì)復(fù)合體的鑒定。
王勃[4](2021)在《鈀催化異腈參與多組分反應(yīng)合成酰亞胺和二酰胺的研究》文中提出酰亞胺和二酰胺的衍生物是重要的藥物中間體,具有良好的生物活性和潛在的藥用價(jià)值,廣泛存在于天然產(chǎn)物中。因此酰亞胺和二酰胺的合成備受有機(jī)工作者的關(guān)注。本論文的研究?jī)?nèi)容是異腈在鈀催化劑作用下發(fā)生亞胺化,經(jīng)?;鶃啺彼狨ブ虚g體合成一系列芳基/烷基酰亞胺和不對(duì)稱二酰胺。首先,本文研究了異腈、鹵代芳烴、羧酸三組分在鈀催化下經(jīng)?;鶃啺彼狨ブ虚g體,“一鍋法”合成非環(huán)狀的酰亞胺。經(jīng)過一系列反應(yīng)條件篩選得到最優(yōu)反應(yīng)條件,將異腈化合物緩慢的添加到甲苯和水的兩相體系中被證實(shí)是該合成方法的關(guān)鍵。在最優(yōu)條件下,對(duì)異腈、鹵代烴、羧酸三個(gè)底物分別進(jìn)行底物拓展,對(duì)其適用性和官能團(tuán)兼容性進(jìn)行檢驗(yàn),以良好的產(chǎn)率得到一系列酰亞胺衍生物(39個(gè))。這種異腈參與的鈀催化合成酰亞胺的方法具有原料易得、原子經(jīng)濟(jì)性、步驟經(jīng)濟(jì)性、良好的官能團(tuán)兼容性和克級(jí)合成能力等特點(diǎn)。該方法成功地應(yīng)用于卡洛芬、洛索洛芬和氟比洛芬等非甾體抗炎藥的后期功能化中。此外,在最優(yōu)條件下選用鄰鹵代的羧酸與異腈反應(yīng),可以成功的將其應(yīng)用于5環(huán)至7環(huán)的環(huán)狀酰亞胺的合成,包括鄰苯二甲酰亞胺、二氫異喹啉-1,3-二酮和2H-2-苯并氮雜-1,3-二酮衍生物等八個(gè)環(huán)狀酰亞胺。其次,隨著對(duì)鈀催化異腈參與合成酰亞胺研究,發(fā)現(xiàn)當(dāng)鄰位含烯基長鏈取代的碘代芳烴參與反應(yīng)時(shí),可以在配體的控制下化學(xué)選擇性地合成酰亞胺。鄰位含烯基長鏈取代的碘代芳烴在Pd(dba)2為催化劑與大體積單齒膦配體Ad2PnBu的作用下會(huì)發(fā)生分子內(nèi)Heck加成。繼而異腈插入形成烷基亞胺鈀(Ⅱ)中間體,與羧酸結(jié)合經(jīng)?;鶃啺彼狨ブ虚g體得到烷基酰亞胺(“環(huán)化”產(chǎn)物)。另一方面,在軸手性雙齒膦配體BINAP的作用下具有含烯基長鏈的碘代芳烴并不會(huì)發(fā)生分子內(nèi)Heck加成,而是異腈直接插入到芳基Csp2-Pd鍵中形成芳基鈀(Ⅱ)中間體,再與羧酸結(jié)合經(jīng)?;鶃啺彼狨ブ虚g體得到芳基酰亞胺(“未環(huán)化”產(chǎn)物)。本文對(duì)各個(gè)底物進(jìn)行適用性研究,均以良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率分別得到了烷基酰亞胺(“環(huán)化”產(chǎn)物)三十多個(gè)和芳基酰亞胺(“未環(huán)化”產(chǎn)物)四十多個(gè),也由此表現(xiàn)出該方法高度的化學(xué)選擇性。該方法首次實(shí)現(xiàn)了鈀催化、配體控制的酰亞胺的化學(xué)選擇性合成。與此同時(shí),應(yīng)用密度泛函理論(DFT),這兩種配體在該方法中的高化學(xué)選擇性的根本原因也可以得到解釋。最后,研究了鈀催化異腈、2-碘苯胺和羧酸Ugi型多組分反應(yīng)合成不對(duì)稱二酰胺。通過對(duì)催化劑、配體、異腈的滴加速率、溫度等因素進(jìn)行調(diào)控,得到反應(yīng)的最佳條件為異腈:2-碘苯胺:羧酸的當(dāng)量比為1:1.5:1.5,2.0mL異腈的甲苯溶液兩小時(shí)滴加。在最佳反應(yīng)條件下,分別對(duì)異腈、羧酸、鄰碘苯胺三個(gè)底物適用性逐一進(jìn)行考察,以良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率得到了四十多種未報(bào)道的不對(duì)稱二酰胺。該方法表現(xiàn)出良好底物適用性和官能團(tuán)兼容性。該方法提供了一種“一鍋法”快速高效合成不對(duì)稱二酰胺的新途徑,具有良好的原子經(jīng)濟(jì)和步驟經(jīng)濟(jì)性。與此同時(shí),該方法也成功地應(yīng)用于藥物氟比洛芬和洛索洛芬的后期功能化,這也能說明該方法具有很好的適用性。本文在很大程度上豐富了多種類型酰亞胺的合成方法,發(fā)展了異腈作為C1合成子通過多組分反應(yīng)合成酰亞胺和二酰胺衍生物的應(yīng)用,豐富了酰亞胺和二酰胺衍生物的分子庫。
韓迎春[5](2020)在《聚丙烯酸/酰胺及其復(fù)合水溶液結(jié)構(gòu)、流變及電紡的研究》文中研究說明聚丙烯酸/酰胺以水溶液或凝膠形式廣泛應(yīng)用于水處理,二次采油以及健康衛(wèi)生等領(lǐng)域。在應(yīng)用過程中,二者水分散體系受環(huán)境影響(pH、溫度以及鹽)會(huì)發(fā)生明顯的流變性質(zhì)改變和相改變,這些變化主要?dú)w因于鏈上羧酸基團(tuán)的含量以及與不同鹽之間的相互作用。因此,明晰聚丙烯酸/酰胺在不同種類的鹽溶液中結(jié)構(gòu)演化以及凝膠轉(zhuǎn)變和相分離機(jī)理,對(duì)提高相關(guān)產(chǎn)品的應(yīng)用性能非常重要。在本論文中,以非離子型聚丙烯酰胺和聚丙烯酸為研究對(duì)象,利用場(chǎng)流分離、流變、小角散射以及靜電紡絲等實(shí)驗(yàn)技術(shù),探索了聚丙烯酰胺及聚丙烯酸復(fù)合水溶液的結(jié)構(gòu)、流變及電紡形貌。主要研究?jī)?nèi)容如下:首先,高分子鏈結(jié)構(gòu)及溶液性質(zhì)與分子量之間存在較強(qiáng)的依賴關(guān)系,因此對(duì)本論文中所使用的聚丙烯酰胺和聚丙烯酸進(jìn)行分子量表征。利用非對(duì)稱流場(chǎng)流分離和多角度激光光散射聯(lián)用技術(shù)研究了聚丙烯酸稀溶液構(gòu)象的離子強(qiáng)度依賴性。在純水溶液中,聚丙烯酸表現(xiàn)出聚電解質(zhì)的行為,鏈呈棒狀構(gòu)象,隨著氯化鈉濃度的增加,其構(gòu)象會(huì)向無規(guī)線團(tuán)轉(zhuǎn)變,當(dāng)在高鹽濃度下,由于靜電作用被有效屏蔽,所有鏈都呈無規(guī)線團(tuán)構(gòu)象。因此我們控制在高鹽濃度,利用場(chǎng)流分離分別測(cè)得聚丙烯酸和超高分子量聚丙烯酰胺的分子量及其分布。其次,研究了聚丙烯酸水溶液引入氯化鐵后的結(jié)構(gòu)和相行為。無鹽聚丙烯酸水溶液是一種弱聚電解質(zhì)溶液,引入的Fe3+可與羧酸基團(tuán)配位,產(chǎn)生H+降低pH值。對(duì)于聚丙烯酸鏈剛剛重疊時(shí),隨著CFe的增加有兩個(gè)轉(zhuǎn)變:以X射線散射中的聚電解質(zhì)峰消失為特征的聚電解質(zhì)到良溶液轉(zhuǎn)變,和以濁度急劇增加為特征的相分離。當(dāng)聚丙烯酸鏈高度重疊時(shí),可以觀察到在低CFe下的溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變和在高CFe下脫水收縮。結(jié)合流變、小角散射,濁度,ζ電勢(shì)和pH測(cè)試,從分子層面上解釋了結(jié)構(gòu)變化和相分離的發(fā)生機(jī)制。利用這個(gè)結(jié)果,制備聚丙烯酰胺和氯化鐵復(fù)合凝膠,確定合成過程中水解形成的羧酸基團(tuán)含量。最后,研究了聚丙烯酰胺與低分子量聚賴氨酸復(fù)合水溶液的結(jié)構(gòu)、流變性質(zhì)以及溶液電導(dǎo)率、表面張力與靜電紡絲形貌之間的聯(lián)系。在二者復(fù)合溶液中存在一個(gè)臨界賴氨酸相對(duì)酰胺的重復(fù)單元摩爾比Rc,高于Rc,聚賴氨酸可以顯著降低聚丙烯酰胺溶液黏度并促進(jìn)無缺陷纖維的電紡,這主要?dú)w因于聚賴氨酸能夠破壞聚丙烯酰胺自身的氫鍵網(wǎng)絡(luò)從而提高其溶劑化能力。
張帥華[6](2020)在《應(yīng)用共晶技術(shù)改善布洛芬生物利用度的研究》文中認(rèn)為活性藥物成分(Active Pharmaceutical Ingredient,API)的理化性質(zhì)和生物利用度是決定其是否能夠成功應(yīng)用于臨床的關(guān)鍵性因素。藥物開發(fā)過程中的關(guān)鍵部分就是通過合適的固體修飾方式來優(yōu)化藥物產(chǎn)品的各項(xiàng)性能,其核心內(nèi)容是結(jié)晶固體的篩選和選擇。藥物共晶,作為一個(gè)新的研究領(lǐng)域,已成為晶體工程學(xué)研究以及制藥工業(yè)關(guān)注的熱點(diǎn)。與多晶型、溶劑化物、鹽等其他固體修飾方式相比,藥物共晶具有許多獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),它可以在不改變活性藥物成分自身結(jié)構(gòu)的前提下,改善藥物的理化性質(zhì),如溶解度、溶出速率、穩(wěn)定性等,最終實(shí)現(xiàn)藥物生物利用度的提高,使藥物發(fā)揮出更好的療效。本文選擇了難溶性藥物布洛芬作為研究對(duì)象,進(jìn)行共晶開發(fā),旨在改善布洛芬在水溶液中的溶解性進(jìn)而提高其生物利用度。布洛芬分子中含有一個(gè)羧基官能團(tuán),根據(jù)超分子合成規(guī)則,其氫鍵結(jié)合方式可能為O-H?O和O-H?N等,本文選擇了含有吡啶、羧基、酰胺基等官能團(tuán)的23種共晶形成物(Cocrystal Former,CCF),采用結(jié)合了超聲技術(shù)的溶液揮發(fā)結(jié)晶法進(jìn)行布洛芬共晶的篩選。通過X-射線單晶衍射法(Single Crystal X-ray Diffraction,SCXRD)、X-射線粉末衍射法(Powder X-ray Diffraction,PXRD)、差示掃描量熱法(Differential Scanning Calorimetry,DSC)、熱重分析法(Thermogravimetric Analysis,TGA)、紅外光譜法(Infrared Spectroscopy,IR)、核磁共振光譜法(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)、元素分析法(Elemental Analysis,EA)對(duì)共晶的形成、結(jié)構(gòu)及組成進(jìn)行了表征分析,并對(duì)共晶在水中的溶解度、人工胃液中的穩(wěn)定性進(jìn)行了考察。利用牛血清白蛋白(Bovine Serum Albumin,BSA)代替人血清白蛋白(Human Serum Albumin,HSA)考察了共晶與白蛋白之間的相互作用,分析了共晶與白蛋白的結(jié)合方式、結(jié)合常數(shù)、作用力類型等,推斷共晶進(jìn)入體內(nèi)后隨血液運(yùn)輸和分布的過程。提高藥物溶解性的最終目的是提高其生物利用度,所以本文對(duì)布洛芬共晶在大鼠體內(nèi)的生物利用度進(jìn)行了考察。采用單次灌胃給藥的方式分別給予大鼠布洛芬和布洛芬共晶,根據(jù)24h內(nèi)的血藥濃度計(jì)算得到藥代動(dòng)力學(xué)參數(shù),根據(jù)共晶組與布洛芬組的藥時(shí)曲線下面積計(jì)算相對(duì)生物利用度,驗(yàn)證合成共晶后是否能夠提高布洛芬的生物利用度。最終本文通過結(jié)合超聲技術(shù)的溶液揮發(fā)結(jié)晶法成功制備了布洛芬-異煙酰胺共晶和布洛芬-2-吡啶甲酰胺共晶。DSC和PXRD結(jié)果顯示形成了新的晶相,TGA結(jié)果證明產(chǎn)物中不含有水和有機(jī)溶劑,SCXRD結(jié)果顯示布洛芬的羧基和異煙酰胺的吡啶氮之間形成了氫鍵(O-H?N),IR、NMR及EA結(jié)果顯示布洛芬和2-吡啶甲酰胺之間的氫鍵可能形成于羧基和酰胺基或吡啶之間,兩者的化學(xué)計(jì)量比為布洛芬:2-吡啶甲酰胺=1:2。水溶液中的溶解性實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示兩種共晶均提高了布洛芬的溶解度,且沒有影響其在人工胃液中的穩(wěn)定性。與BSA的相互作用結(jié)果顯示,共晶依然能夠與血漿蛋白形成復(fù)合物,發(fā)生靜態(tài)猝滅,兩者之間作用力類型主要為氫鍵和范德華力。共晶在大鼠體內(nèi)的藥代動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,共晶組的藥時(shí)曲線下面積(AUC(0-t)、AUC(0-)∞</sub>)和達(dá)峰濃度(Cmax)與布洛芬組相比,均有顯著性差異,兩共晶組與布洛芬組的相對(duì)生物利用度分別為248.12%和183.69%,均明顯提高了布洛芬在大鼠體內(nèi)的生物利用度。本論文系統(tǒng)地研究了布洛芬共晶的設(shè)計(jì)、篩選、合成、表征及性質(zhì)測(cè)定的方法,成功獲得了兩種布洛芬共晶。通過研究發(fā)現(xiàn),本文中合成的兩種布洛芬共晶均可以有效改善原料藥的溶解性和生物利用度,是具有良好的發(fā)展前景的固體修飾方式。本文對(duì)共晶與生物大分子的相互作用的研究以及共晶在動(dòng)物體內(nèi)的藥代動(dòng)力學(xué)的研究,對(duì)共晶的研究領(lǐng)域提供了研究思路和理論依據(jù)。
高進(jìn)浩[7](2020)在《長鏈烷基疏水聚合物分子設(shè)計(jì)合成、溶液自組裝及潤濕性能研究》文中研究指明致密油開發(fā)過程中通過壓裂液攜帶支撐劑,實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)層縫網(wǎng)改造的目的,壓裂液的性能直接影響儲(chǔ)層的開發(fā)程度,其中滑溜水壓裂液由于其低摩阻、高攜砂、低傷害的性能特點(diǎn),近年來得到推廣應(yīng)用。一般使用大分子聚丙烯酰胺作為滑溜水壓裂液主要添加劑,聚丙烯酰胺的類型及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)影響了壓裂液的性能。疏水締合聚合物由于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu),賦予了溶液良好的黏彈性,作為滑溜水壓裂液使用,具有低成本、低摩阻、高攜砂的特點(diǎn)。常用疏水締合聚合物受離子類型、疏水基團(tuán)種類的影響,性能差異明顯。陽離子疏水締合聚合物締合能力強(qiáng),但其溶解能力差,很難滿足壓裂液快速溶解增稠的技術(shù)要求。陰離子疏水締合聚合物溶解能力較好,締合作用強(qiáng),但對(duì)鹽離子敏感,尤其二價(jià)鹽離子,對(duì)水質(zhì)要求較高,應(yīng)用推廣受限。兩性疏水締合聚合物締合能力強(qiáng),具有一定的耐鹽性能,具備作為滑溜水壓裂液應(yīng)用的潛力,然而分子結(jié)構(gòu)中疏水側(cè)鏈類型的差異,導(dǎo)致此類聚合物締合能力、耐鹽性能與表面活性劑協(xié)同作用能力差別明顯。因此,開發(fā)一種溶解增稠性能好、耐鹽能力突出、溶液締合作用強(qiáng)、并適用于致密油滑溜水壓裂液的締合聚合物具有重要的理論意義和實(shí)用價(jià)值。本論文首先進(jìn)行不同疏水單體改性聚合物的制備,通過其分子結(jié)構(gòu)及溶液性能的特點(diǎn)比較,篩選出目標(biāo)功能性疏水單體的基礎(chǔ)上,選擇不同烷基長鏈?zhǔn)杷畣误w合成一系列長鏈烷基兩性締合聚合物,探討長鏈烷基兩性締合聚合物結(jié)構(gòu)及溶液性能遞變規(guī)律的相關(guān)性,并研究疏水碳鏈結(jié)構(gòu)配比變化,對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物性能的影響。同時(shí),進(jìn)一步合成了不同長短配比的多支鏈兩性締合聚合物,并研究其溶液性能,并通過其與表面活性劑的溶液自組裝得到凝膠網(wǎng)絡(luò),并對(duì)自組裝凝膠的網(wǎng)絡(luò)形貌、流變性能以及降解后溶液潤濕性進(jìn)行考察,并對(duì)其潤濕巖心表面的機(jī)理、自組裝凝膠形成過程及機(jī)理進(jìn)行了探討。最后,進(jìn)行了長鏈烷基疏水締合聚合物的工業(yè)放大實(shí)驗(yàn),同時(shí)將其用于滑溜水壓裂液礦場(chǎng)試驗(yàn),取得了較為理想的效果。論文主要研究?jī)?nèi)容由以下幾部分組成:第一部分,疏水締合聚合物分子合成、結(jié)構(gòu)表征及溶液性能。通過疏水單體結(jié)構(gòu)變化,制備含有不同疏水鏈結(jié)構(gòu)締合聚合物,并對(duì)產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)及溶液性能對(duì)比,優(yōu)選出長鏈烷基疏水單體作為疏水基團(tuán)。系列締合聚合物均為非晶結(jié)構(gòu),疏水鏈結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,聚合物大分子相互纏繞越緊密,熱力學(xué)分解溫度越高。隨著EHMA、SMA、DOAAC疏水鏈長的增加,分子內(nèi)部締合作用增強(qiáng),相態(tài)更加穩(wěn)定。產(chǎn)物分子量受單體結(jié)構(gòu)中剛性基團(tuán)及疏水鏈長增加的影響,單體聚合競(jìng)聚率降低,共聚能力增強(qiáng),分子量減小。EHMA-PAM、SMA-PAM、DOAAC-PAM 的 CAC 值分別為 0.8%、0.5%、0.4%。DOAAC-PAM為兩性締合聚合物,溶解速度快,在水溶液中增稠能力、締合作用較強(qiáng),在鹽離子溶液中,黏度保持率高,耐鹽性能好。經(jīng)過長鏈烷基疏水改性的聚合物可用于滑溜水壓裂液的制備。第二部分,長鏈烷基兩性締合聚合物SGP分子合成、結(jié)構(gòu)表征及性能。通過調(diào)整長鏈烷基疏水單體碳鏈結(jié)構(gòu),制備系列長鏈烷基兩性締合聚合物SGP,并探究產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及溶液性能遞變規(guī)律。產(chǎn)物DDAAC-PAM、DMAAC-PAM、DHAAC-PAM締合作用較弱,為黏性體結(jié)構(gòu)。DOAAC-PAM、DD22AAC-PAM締合作用強(qiáng),為彈性體結(jié)構(gòu)。疏水鏈R值增加,大分子線性程度減弱,無規(guī)則纏繞程度增加,分子骨架變寬,形成強(qiáng)締合結(jié)構(gòu),臨界締合膠束濃度降低,耐鹽能力增強(qiáng)。疏水締合聚合物經(jīng)過疏水碳鏈配比調(diào)整,溶液表觀黏度增大,臨界締合膠束濃度降低,產(chǎn)物降解后溶液表界面活性提高,潤濕能力增強(qiáng),巖心傷害率降低。第三部分,多支鏈兩性締合聚合物FGP的設(shè)計(jì)合成及溶液性能評(píng)價(jià)。考慮到產(chǎn)物的締合性能,降解后溶液的表界面活性、潤濕性等因素,利用優(yōu)選出的疏水碳鏈結(jié)構(gòu),制備多支鏈兩性締合聚合物FGP。FGP結(jié)構(gòu)中疏水鏈在主分子上排列方式發(fā)生變化,CAC值降低,分子鏈在水溶液中結(jié)構(gòu)重組,疏水碳鏈排布發(fā)生變化,締合動(dòng)能增高,疏水微區(qū)密度增大。FGP溶液表觀黏度增幅明顯,耐溫、耐剪切性能優(yōu)良,觸變性強(qiáng),鹽水中黏度保持率高。大分子降解成小分子結(jié)構(gòu)類表面活性劑結(jié)構(gòu),溶液中小分子協(xié)同增效降低溶液表/界面張力,提高表界面活性。多支鏈兩性締合聚合物具備了強(qiáng)締合作用、降解后高表面活性、優(yōu)良的潤濕性及低傷害的特點(diǎn)。第四部分,十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)誘導(dǎo)疏水分子鏈自組裝,自組裝過程控制及自組裝凝膠FSGP性能評(píng)價(jià)。優(yōu)選出適用于多支鏈兩性締合聚合物FGP組裝的表面活性劑CTAB,并用于自組裝凝膠的制備,對(duì)自組裝凝膠FSGP進(jìn)行過程調(diào)控及組裝機(jī)理研究。CTAB誘導(dǎo)疏水鏈分子組裝,“疏水微區(qū)”結(jié)構(gòu)消失,分子鏈間的拉力增強(qiáng),形成“漁網(wǎng)”狀結(jié)構(gòu),溶液自組裝結(jié)構(gòu)保持平衡,溶液中膠束聚集狀態(tài)改變,均方回轉(zhuǎn)半徑Rg、流體力學(xué)半徑Rh值先減小后增大。大分子鏈數(shù)目增多,CTAB膠束聚集數(shù)(N)增大。FSGP凝膠耐溫性、抗剪切、觸變性、黏彈性、耐鹽性等性能提升明顯。FSGP降解后溶液的潤濕能力強(qiáng),傷害率低,大分子斷裂形成的小分子類表面活性劑結(jié)構(gòu)與CTAB發(fā)揮協(xié)同增效作用。第五部分,自組裝凝膠FSGP潤濕機(jī)制構(gòu)筑及潤濕性能評(píng)價(jià)。對(duì)制備的自組裝凝膠FSGP降解后溶液的表界面活性、潤濕性、傷害性等分析,探究FSGP凝膠降解后溶液潤濕作用,對(duì)降解后溶液微觀結(jié)構(gòu)、潤濕機(jī)理進(jìn)行研究。FSGP凝膠降解后形成“棒狀”膠束,“漁網(wǎng)”狀結(jié)構(gòu)消失,組裝點(diǎn)堆積,大分子斷裂形成以疏水鏈為親油基、陰離子基團(tuán)為親水基的類表面活性劑結(jié)構(gòu)。降解后溶液毛細(xì)管潤濕能力強(qiáng),砂巖經(jīng)過浸泡后,接觸角值為146°,巖心表面電位值增大,形成電荷吸附,吸附后孔隙度縮小,孔隙尺寸降低。FSGP降解后溶液臨界膠束濃度(CMC)低,表面張力(γLV)低,粘附力(γLVcosθ)、粘附功(WA)小,分子吸附阻力低,形成雙分子層吸附。FSGP凝膠降解后,通過陰離子小分子表面活性劑與CTAB協(xié)同增效,改變?nèi)芤罕?界面張力,促使小分子在介質(zhì)中“自吸-吸附-剝離-吸附”,實(shí)現(xiàn)潤濕性反轉(zhuǎn)。第六部分,多支鏈兩性締合聚合物FGP的中試生產(chǎn)及致密油礦場(chǎng)試驗(yàn)。通過多支鏈兩性締合聚合物FGP工業(yè)化中試生產(chǎn)及礦場(chǎng)試驗(yàn),優(yōu)化FGP產(chǎn)物制備工藝,對(duì)制備的中試產(chǎn)物進(jìn)行致密油礦場(chǎng)試驗(yàn)。中試產(chǎn)物FGP性能優(yōu)良,可實(shí)現(xiàn)高攜砂、充分造縫的效果,降低管線摩阻性能強(qiáng)。直井施工后試油初期產(chǎn)量6.3t/d,開始階段試驗(yàn)井的產(chǎn)油量多,大約為10.5t/d,正常開采六個(gè)月后,原油產(chǎn)量增多,大約為12.64t/d,初步試驗(yàn)具有較好的增產(chǎn)效果。水平井初期投產(chǎn)產(chǎn)油量大約為27.6 t/d,綜合含水率為51.8%。后期產(chǎn)量逐漸提升,產(chǎn)油量31 t/d,含水率31.2%。FGP具備了規(guī)?;I(yè)生產(chǎn)及作為滑溜水壓裂液添加劑的應(yīng)用潛力。
陳曦[8](2019)在《主客體相互作用介導(dǎo)的水相聚合誘導(dǎo)自組裝》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理聚合誘導(dǎo)自組裝(PISA)是近年來高分子合成與自組裝領(lǐng)域的重要前沿技術(shù),它是在聚合反應(yīng)制備兩親性嵌段共聚物的同時(shí)發(fā)生原位自組裝。這種技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)組裝體高濃度、形貌可控的簡(jiǎn)單制備。然而,PISA的原理要求單體可溶而聚合物不溶。這極大地限制了PISA方法單體/溶劑體系的選擇。為了拓展PISA單體/溶劑的選擇范圍,特別是水相體系的單體選擇,本論文發(fā)展了基于主客體相互作用的聚合誘導(dǎo)自組裝方法。通過形成主客體復(fù)合物增加單體的溶解性,我們實(shí)現(xiàn)了苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯等多種疏水單體的水相分散聚合PISA。通過PISA中的動(dòng)力學(xué)控制,本方法可大量制備均一的納米管,并實(shí)現(xiàn)一維長度調(diào)控。我們也使用了液晶性偶氮苯單體制備了立方體形狀的組裝體,證明了這種方法可一步將疏水功能單體引入水相PISA體系,制備高濃度組裝體。本論文主要包括以下三個(gè)部分:(1)以甲基-β-環(huán)糊精(CD)作為主體分子,疏水單體苯乙烯(St)為客體分子,研究了主客體相互作用介導(dǎo)的水相分散聚合PISA。我們系統(tǒng)地研究了CD/St的主客體相互作用、主客體復(fù)合物的水溶性、水溶液中的分散聚合PISA及CD對(duì)組裝體形貌和穩(wěn)定性的影響。通過調(diào)控PS的聚合度,實(shí)現(xiàn)了動(dòng)力學(xué)控制的形貌納米管、納米片的一步簡(jiǎn)單制備。通過納米管生成的動(dòng)力學(xué)研究揭示了PISA過程中動(dòng)力學(xué)對(duì)形貌轉(zhuǎn)變的影響。(2)進(jìn)一步研究了PISA體系中內(nèi)在的聚合動(dòng)力學(xué)對(duì)組裝體過程的調(diào)控,通過對(duì)聚合速率的調(diào)控,實(shí)現(xiàn)了尺寸均一、長度可控的一維組裝體的大量制備。系統(tǒng)研究了引發(fā)劑、聚合溫度、聚合速率等聚合反應(yīng)條件對(duì)原位自組裝和組裝形貌轉(zhuǎn)變路徑的調(diào)控。建立模型解釋了聚合速率對(duì)組裝體融合及組裝體形貌轉(zhuǎn)變的調(diào)控機(jī)理。通過引發(fā)劑的選擇,可以簡(jiǎn)單實(shí)現(xiàn)PISA過程中組裝體融合的調(diào)控,調(diào)控組裝體聚集數(shù),實(shí)現(xiàn)對(duì)組裝體形狀和尺寸的調(diào)控。(3)將這種方法推廣到多種疏水單體,包括多種(甲基)丙烯酸酯、偶氮苯單體和含氟功能單體。研究了偶氮苯單體的PISA,一步制備了刺激響應(yīng)性立方體組裝體。證明了主客體相互作用介導(dǎo)的水相分散聚合PISA可以拓展并適用于多種疏水單體,這種方法可以一步將疏水功能單體引入PISA體系,制備高濃度功能組裝體。
夏穩(wěn)[9](2019)在《吡啶/咪唑類鰲合配體與過氧釩化合物相互作用研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理自從釩被發(fā)現(xiàn)后,由于其物理化學(xué)性質(zhì)的獨(dú)特性,備受科學(xué)工作者的青睞,在醫(yī)學(xué)和化學(xué)方面有著很重要的研究?jī)r(jià)值。本文利用氫譜、碳譜、釩譜、二維譜、固體核磁、X單晶衍射、變溫核磁和理論計(jì)算等分析方法,探索過氧釩[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(簡(jiǎn)寫為bpV)與吡啶/咪唑類鰲合配體在反應(yīng)前后各種物種的變化,并進(jìn)行物種歸屬分析,在此基礎(chǔ)上研究相互作用的反應(yīng)模式,其研究結(jié)果如下:1.使用偏釩酸銨(NH4VO3)和咪唑-4-甲酰胺(ima)在過氧化氫(H2O2)存在下,發(fā)生配位反應(yīng),合成了一種新型雙過氧釩配合物,并使用X單晶衍射表征晶體結(jié)構(gòu)為[NH4][VO(O2)2(ima)](1)。相鄰的晶體單體通過分子內(nèi)和分子間氫鍵相互作用,可以進(jìn)一步構(gòu)建3-D超分子骨架。本論文利用氫譜、碳譜、釩譜、二維譜和變溫NMR等譜學(xué)方法,研究化合物在水溶液中的組成和變化。根據(jù)NMR實(shí)驗(yàn)結(jié)果,在水溶液中觀察到一對(duì)異構(gòu)體(異構(gòu)體A和B),這歸因于金屬中心和配體之間的不同類型的配位模式;異構(gòu)體B(主要產(chǎn)物)具有與晶體相同的配位結(jié)構(gòu)。51V NMR實(shí)驗(yàn)與單晶X射線衍射結(jié)果一起表明,異構(gòu)體A是六配位的過氧釩物種,而異構(gòu)體B是七配位的。2.為探索2-(1H-咪唑-2-基)吡啶(Him-py)與釩的配位方式。通過偏釩酸銨(NH4VO3)和2-(1H-咪唑-2-基)吡啶(Him-py)在甲醇水溶液中的配位反應(yīng)合成了六配位配合物物,采用X單晶衍射確定結(jié)構(gòu)為:cis-[VO2(Him-py)(im-py)(H2O)2]2?3H2O(2)。它屬于單斜空間群P21/n,a=8.0756(6)?,b=19.3531(15)?,c=11.4433(8)?,β=106.905(2)°,V=1711.2(2)?3,Z=2。晶體結(jié)構(gòu)表明,六配位釩與兩個(gè)順式氧化配體和兩個(gè)二齒配體Him-py和im-py結(jié)合。有趣的是,當(dāng)將晶體2加入到過氧化氫中時(shí),得到過氧釩化合物{(H2im-py)[OV(O2)2(Him-py)]}2(3),其屬于單斜晶空間群C/c,a=17.627(5)?,b=22.905(6)?,c=13.918(4)?,β=127.311(6)°,V=4470(2)?3,Z=8,晶體由一個(gè)七配位的過氧釩(V)離子,一個(gè)Him-py和一個(gè)H2im-py配體組成。此外,我們還研究了晶體2在氧化溴化中對(duì)苯酚/苯胺類化合物的催化活性,以模擬溴過氧化物酶反應(yīng)性。3.為探索取代基團(tuán)對(duì)反應(yīng)平衡的影響,本論文以3-氨甲基吡啶衍生物為配體,利用氫譜、碳譜、釩譜、二維譜和變溫核磁等譜學(xué)方法,研究它們與過氧釩(V)配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(H2O)]-的相互作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:3-氨甲基吡啶與bpV的相對(duì)反應(yīng)性為是N-(吡啶-3-基甲基)乙酰胺≈N-(吡啶-3-基甲基)丙酰胺>N-(吡啶-3-基甲基)新戊酰胺>叔丁基(吡啶-3-基甲基)氨基甲酸酯。競(jìng)爭(zhēng)性配位導(dǎo)致形成一系列新的六配位過氧釩物種[OV(O2)2L]-(L為3-氨甲基吡啶衍生物)。密度泛函計(jì)算結(jié)果表明,溶劑化效應(yīng)在這些反應(yīng)中起重要作用,這也為3-氨甲基吡啶衍生物的相對(duì)反應(yīng)性提供了合理的解釋。
王玲[10](2019)在《單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合法制備星形水溶性聚合物》文中研究說明星形聚合物具有緊密的三維核殼結(jié)構(gòu),是一類特殊的支化大分子,廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)和工業(yè)領(lǐng)域。目前,通過可控自由基聚合技術(shù)可以制備具有不同尺寸和功能的星形聚合物。本文結(jié)合聚氧乙烯甘油醚(Gly)和超支化聚乙烯亞胺(HPEI)端基可進(jìn)行功能基轉(zhuǎn)化的特點(diǎn),采用2-溴異丁酰溴(BIBB)對(duì)其端基進(jìn)行改性,合成了系列水溶性星形支化大分子引發(fā)劑,并將該系列引發(fā)劑用于單電子轉(zhuǎn)移活性自由基法(SET-LRP)制備水溶性星形聚合物,分析星形聚合物結(jié)構(gòu)與性能之間的構(gòu)效關(guān)系,研究聚合反應(yīng)工藝條件、刺激響應(yīng)性星形聚合物響應(yīng)行為,構(gòu)建星形聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(PDMAEMA)與部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的水凝膠體系。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:(1)以溴化亞銅/三-(2-二甲氨基乙基)胺(CuBr/Me6TREN)原位歧化得到的初生零價(jià)銅(Cu0)及二價(jià)銅與配體的絡(luò)合物(CuⅡBr2/Me6TREN)為催化體系,通過Gly與BIBB的?;磻?yīng)合成了水溶性三臂引發(fā)劑Gly-Br3,并以此在純水溶劑中引發(fā)丙烯酰胺(AM)的SET-LRP均聚合及AM、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉(Na AMPS)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的SET-LRP共聚合,通過核磁共振氫譜(1H NMR)、紅外光譜(FT-IR)、凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)所合成的產(chǎn)物進(jìn)行了分析表征??疾炝司酆戏磻?yīng)溫度、催化體系配比及引發(fā)劑類型對(duì)AM均聚合的影響,CuBr與Me6TREN的摩爾比以1.5:1為宜,水溶性引發(fā)劑適合在低溫條件下引發(fā)AM的SET-LRP,而對(duì)于油溶性引發(fā)劑則相反。考察了反應(yīng)時(shí)間、溫度、引發(fā)劑濃度和CuBr/Me6TREN配比對(duì)AM、Na AMPS及NVP共聚合反應(yīng)的影響,結(jié)果表明:ln([M]0/[M])隨時(shí)間呈線性增加,符合活性聚合特征,低溫更有利于本實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行活性可控聚合反應(yīng);隨著引發(fā)劑濃度及CuBr/Me6TREN摩爾比增大,單體轉(zhuǎn)化率和分子量均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。對(duì)共聚物進(jìn)行性能評(píng)價(jià)結(jié)果表明,共聚物具有優(yōu)良的耐溫抗鹽性能,有望應(yīng)用在高溫高鹽油藏三次采油。(2)采用SET-LRP法在水溶液中合成含納米二氧化硅的新型星形水溶性共聚物。研究了單體、引發(fā)劑、催化劑、配體和改性納米SiO2(NSFM)的含量、單體摩爾比等條件對(duì)聚合反應(yīng)的影響。采用FT-IR和1H NMR對(duì)制備的丙烯酰胺共聚物進(jìn)行表征,用流變儀對(duì)共聚物的性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,納米SiO2功能單體成功地參與了單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合反應(yīng)中。通過正交實(shí)驗(yàn)確定了聚合反應(yīng)的最佳物料摩爾比,即單體AM和丙烯酸鈉(AANa)的總濃度為4.5 mol/L,[AM]:[AANa]:[Gly-Br3]:[CuBr]:[Me6TREN]=1687.5:562.5:1.0:2.3:1.5,單因素實(shí)驗(yàn)確定了NSFM的最佳用量為以上兩種單體總質(zhì)量的0.5%。對(duì)納米SiO2改性的丙烯酰胺共聚物的性能研究表明,當(dāng)剪切速率超過臨界值(100 S-1)時(shí),星形共聚物表現(xiàn)出剪切增稠的流變性能,實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)AM/DMAEMA/NSFM表現(xiàn)出較好的耐溫和抗鹽性。(3)為了有效合成熱響應(yīng)性星形聚丙烯酰胺,研究了AM與雙丙酮基丙烯酰胺大分子單體(MPAD)的SET-LRP共聚合,通過1H NMR、FT-IR、GPC對(duì)所合成的產(chǎn)物進(jìn)行了分析表征。在0℃條件下,以Gly-Br3為引發(fā)劑,CuBr/Me6TREN原位歧化得到的初生Cu0及CuⅡX2/L為催化體系,聚合反應(yīng)呈現(xiàn)典型的“活性”可控自由基聚合的特征。研究了單體配比、引發(fā)劑及催化體系的濃度對(duì)AM與MPAD共聚合控制性的影響:隨著MPAD用量的增加,鏈增長速率常數(shù)kpapp逐漸減小;隨著引發(fā)劑濃度及CuBr/Me6TREN摩爾比的增大,轉(zhuǎn)化率及共聚物相對(duì)分子質(zhì)量均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。采用濁度法和動(dòng)態(tài)光散射法研究了水溶性星形共聚物的響應(yīng)行為。通過改變無規(guī)共聚物中MPAD的進(jìn)料比,可以調(diào)節(jié)其最低臨界溶解溫度(LCST),且星形P(AM-co-MPAD)具有優(yōu)異的高溫黏度保留率。(4)以HPEI與BIBB之間的?;磻?yīng)制備系列支化度水溶性大分子引發(fā)劑,在0℃條件下,成功實(shí)現(xiàn)了DMAEMA的水相可控活性自由基聚合,通過GPC、FT-IR、1H-NMR等手段對(duì)聚合物進(jìn)行了表征。研究表明,DMAEMA/H2O(v/v)對(duì)聚合反應(yīng)有影響,其配比存在最優(yōu)值,聚合動(dòng)力學(xué)呈一級(jí)線性關(guān)系,具有活性可控的典型特征。用濁度法研究了不同臂數(shù)星形PDMAEMA的響應(yīng)行為。結(jié)果表明,隨著支化度的增大,星形PDMAEMA的LCSTs值降低,溶液相態(tài)變化顯著。以不同支化度星形PDMAEMA與HPAM共混構(gòu)筑水凝膠溶液體系,考察了PDMAEMA結(jié)構(gòu)對(duì)HPAM水溶液黏度及黏度保持率的影響。結(jié)果表明,加入PDMAEMA可提高HPAM水溶液的黏度,隨著PDMAEMA支化度的增加,增黏能力提高。與HPAM相比,PDMAEMA/HPAM水凝膠溶液體系表現(xiàn)出優(yōu)良的耐溫、抗鹽及抗剪切能力。(5)以Gly-Br3作為大分子引發(fā)劑,引發(fā)N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)的SET-LRP,通過擴(kuò)鏈反應(yīng)(DP=120-360)研究了這一聚合反應(yīng)的活性特征。結(jié)果表明,單體轉(zhuǎn)化率在30 min內(nèi)可達(dá)100%且聚合產(chǎn)物分子量分布(PDI)小于1.18。為了證明這一方法可制備多嵌段刺激響應(yīng)性的共聚物材料,通過連續(xù)加料鏈延伸的方法,分別加入溫敏單體NIPAM,溫度及pH雙重刺激響應(yīng)單體DMAEMA,生物相容性單體NVP,合成了嵌段聚合物PNIPAM120-b-PDMAEMA120-b-PNVP36,產(chǎn)物只需要在最后一步提純,鏈延伸后的PDI均小于1.20。用1H NMR、FT-IR和GPC對(duì)聚合物進(jìn)行了表征。所得的聚合物在選擇性溶劑中自組裝,用濁度法、動(dòng)態(tài)光散射儀和透射電鏡研究了嵌段星形共聚物的響應(yīng)行為。隨著pH值的降低,嵌段星形共聚物的臨界溶解溫度升高。當(dāng)pH=3.0時(shí),共聚物表現(xiàn)出弱的熱響應(yīng)行為,隨著pH值的增加(pH=8.6和10.0),嵌段星形共聚物表現(xiàn)出強(qiáng)的熱響應(yīng)行為,可形成較大的球形膠束及囊泡。
二、丙酰胺與羧酸在水溶液中的體積相互作用研究(論文開題報(bào)告)
(1)論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求:
首先簡(jiǎn)單簡(jiǎn)介論文所研究問題的基本概念和背景,再而簡(jiǎn)單明了地指出論文所要研究解決的具體問題,并提出你的論文準(zhǔn)備的觀點(diǎn)或解決方法。
寫法范例:
本文主要提出一款精簡(jiǎn)64位RISC處理器存儲(chǔ)管理單元結(jié)構(gòu)并詳細(xì)分析其設(shè)計(jì)過程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個(gè)分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲(chǔ)器并行查找,支持粗粒度為64KB和細(xì)粒度為4KB兩種頁面大小,采用多級(jí)分層頁表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細(xì)論述了四級(jí)頁表轉(zhuǎn)換過程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲(chǔ)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的一個(gè)重要組成部分。
(2)本文研究方法
調(diào)查法:該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對(duì)象的具體信息。
觀察法:用自己的感官和輔助工具直接觀察研究對(duì)象從而得到有關(guān)信息。
實(shí)驗(yàn)法:通過主支變革、控制研究對(duì)象來發(fā)現(xiàn)與確認(rèn)事物間的因果關(guān)系。
文獻(xiàn)研究法:通過調(diào)查文獻(xiàn)來獲得資料,從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實(shí)證研究法:依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實(shí)踐的需要提出設(shè)計(jì)。
定性分析法:對(duì)研究對(duì)象進(jìn)行“質(zhì)”的方面的研究,這個(gè)方法需要計(jì)算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法:通過具體的數(shù)字,使人們對(duì)研究對(duì)象的認(rèn)識(shí)進(jìn)一步精確化。
跨學(xué)科研究法:運(yùn)用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對(duì)某一課題進(jìn)行研究。
功能分析法:這是社會(huì)科學(xué)用來分析社會(huì)現(xiàn)象的一種方法,從某一功能出發(fā)研究多個(gè)方面的影響。
模擬法:通過創(chuàng)設(shè)一個(gè)與原型相似的模型來間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、丙酰胺與羧酸在水溶液中的體積相互作用研究(論文提綱范文)
(1)基于雙羧基型陰離子單體的聚丙烯酰胺共聚物的制備及研究(論文提綱范文)
摘要 |
abstract |
第1章 緒論 |
1.1 前言 |
1.2 聚丙烯酰胺的定義及分類 |
1.2.1 聚丙烯酰胺的定義 |
1.2.2 聚丙烯酰胺的分類 |
1.3 聚丙烯酰胺的聚合方法 |
1.3.1 水溶液聚合 |
1.3.2 反相乳液聚合和反相微乳液聚合 |
1.3.3 分散聚合 |
1.3.4 懸浮聚合 |
1.3.5 模板聚合 |
1.4 聚丙烯酰胺的應(yīng)用 |
1.4.1 聚丙烯酰胺在污水水處理方面的應(yīng)用 |
1.4.2 聚丙烯酰胺在油田開采方面的應(yīng)用 |
1.4.3 聚丙烯酰胺在造紙方面的應(yīng)用 |
1.4.4 聚丙烯酰胺在煤炭浮選方面的應(yīng)用 |
1.5 聚丙烯酰胺的研究現(xiàn)狀 |
1.5.1 非離子型聚丙烯酰胺 |
1.5.2 陰離子型聚丙烯酰胺 |
1.5.3 陽離子型聚丙烯酰胺 |
1.5.4 兩性聚丙烯酰胺 |
1.6 本論文研究的目的及內(nèi)容 |
第2章 非離子聚丙烯酰胺的合成 |
2.1 前言 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品 |
2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
2.2.3 實(shí)驗(yàn)方法及步驟 |
2.2.4 轉(zhuǎn)化率測(cè)定 |
2.2.5 特性黏數(shù)的測(cè)定 |
2.2.6 聚合物的紅外光譜測(cè)試 |
2.2.7 聚合物的核磁氫譜測(cè)試 |
2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
2.3.1 過硫酸鉀濃度對(duì) PAM 特性粘數(shù)的影響 |
2.3.2 氧化劑與還原劑的摩爾比對(duì)PAM特性黏數(shù)的影響 |
2.3.3 V-50 濃度對(duì)PAM特性粘數(shù)的影響 |
2.3.4 pH值對(duì)PAM特性粘數(shù)的影響 |
2.3.5 最佳條件合成工藝 |
2.4 非離子PAM的紅外光譜表征及APA的核磁氫譜表征 |
2.5 小結(jié) |
第3章 陰離子聚丙烯酰胺P(AM-APA)的合成 |
3.1 前言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品 |
3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
3.2.3 實(shí)驗(yàn)方法及步驟 |
3.2.4 轉(zhuǎn)化率測(cè)定 |
3.2.5 特性黏數(shù)的測(cè)定 |
3.2.6 聚合物的紅外光譜測(cè)試 |
3.2.7 聚合物的核磁氫譜測(cè)試 |
3.2.8 絮凝性能測(cè)定 |
3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
3.3.1 過硫酸鉀濃度對(duì) P(AM-APA)特性粘數(shù)的影響 |
3.3.2 氧化劑與還原劑的摩爾比對(duì)P(AM-APA)特性黏數(shù)的影響 |
3.3.3 V-50 濃度對(duì) P(AM-APA)特性粘數(shù)的影響 |
3.3.4 單體濃度對(duì) P(AM-APA)特性粘數(shù)的影響 |
3.3.5 APA的用量對(duì)P(AM-APA)特性粘數(shù)的影響 |
3.3.6 pH值對(duì)P(AM-APA)特性粘數(shù)的影響 |
3.3.7 最佳條件合成工藝 |
3.4 陰離子型聚合物P(AM-APA)的表征 |
3.5 絮凝性能的研究 |
3.5.1 PAC加入量對(duì)上清液透光率的影響 |
3.5.2 P(AM-APA)加入量對(duì)上清液透光率的影響 |
3.5.3 pH值對(duì)上清液透光率的影響 |
3.6 小結(jié) |
第4章 兩性聚丙烯酰胺P(AM-DAC-APA)的合成 |
4.1 前言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品 |
4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
4.2.3 實(shí)驗(yàn)方法及步驟 |
4.2.4 轉(zhuǎn)化率測(cè)定 |
4.2.5 特性黏數(shù)的測(cè)定 |
4.2.6 聚合物的紅外光譜測(cè)試 |
4.2.7 聚合物的核磁氫譜測(cè)試 |
4.2.8 絮凝性能的研究 |
4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
4.3.1 KPS濃度對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.2 氧化劑與還原劑的摩爾比對(duì)P(AM-DAC-APA)特性黏數(shù)的影響 |
4.3.3 V-50 濃度對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.4 單體濃度對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.5 功能單體的用量對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.6 DAC與 APA的摩爾比對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.7 初始溫度對(duì)P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.8 pH 值對(duì) P(AM-DAC-APA)特性粘數(shù)的影響 |
4.3.9 最佳條件合成工藝 |
4.4 兩性聚合物P(AM-DAC-APA)的表征 |
4.5 絮凝性能的研究 |
4.5.1 PAC加入量對(duì)上清液透光率的影響 |
4.5.2 P(AM-DAC-APA)加入量對(duì)上清液透光率的影響 |
4.5.3 pH值對(duì)上清液透光率的影響 |
4.6 小結(jié) |
第5章 結(jié)論及展望 |
5.1 結(jié)論 |
5.2 目前存在問題 |
5.3 今后的研究方向 |
參考文獻(xiàn) |
攻讀學(xué)位期間的研究成果 |
致謝 |
(2)油酸(鈉)-羧甲基纖維素鈉復(fù)合囊泡的制備及其在包封煙酰胺中的應(yīng)用(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 前言 |
1.1 脂肪酸在水溶液中的自組裝 |
1.1.1 脂肪酸的結(jié)構(gòu)特征與分類 |
1.1.2 脂肪酸鹽陰離子表面活性劑概述 |
1.1.2.1 脂肪酸鹽的溶解性 |
1.1.2.2 脂肪酸鹽的自組裝 |
1.1.3 脂肪酸自組裝結(jié)構(gòu)的影響因素 |
1.1.3.1 pH的影響 |
1.1.3.2 溫度效應(yīng) |
1.2 脂肪酸囊泡概述 |
1.2.1 脂肪酸囊泡的穩(wěn)定性 |
1.2.2 脂肪酸囊泡的制備方法 |
1.2.2.1 薄膜水化法 |
1.2.2.2 自組裝形成法 |
1.2.2.3 基底效應(yīng)法 |
1.2.2.4 電形成方法 |
1.3 油酸囊泡在藥物包封和釋放中的應(yīng)用 |
1.3.1 油酸囊泡的藥物包封作用 |
1.3.2 油酸囊泡的藥物釋放作用 |
1.3.3 油酸囊泡在透皮傳遞中的應(yīng)用 |
1.4 羧甲基纖維素鈉概述 |
1.5 煙酰胺在化妝品中的應(yīng)用概述 |
1.5.1 化妝品美白成分概述 |
1.5.2 煙酰胺的物化性質(zhì)及美白機(jī)理 |
1.5.3 煙酰胺在化妝品中的研究現(xiàn)狀 |
1.6 論文選題及研究?jī)?nèi)容 |
1.6.1 論文的研究目的和意義 |
1.6.2 論文的研究?jī)?nèi)容 |
第二章 油酸鈉/羧甲基纖維素鈉復(fù)合溶液聚集行為的研究 |
2.1 引言 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器 |
2.2.2 復(fù)合溶液的配制 |
2.2.3 復(fù)合溶液聚集體的表征及分析 |
2.2.3.1 濁度測(cè)定 |
2.2.3.2 表面張力測(cè)試 |
2.2.3.3 TEM測(cè)試 |
2.2.3.4 DLS和Zeta電位測(cè)試 |
2.2.3.5 電導(dǎo)率的測(cè)定 |
2.2.3.6 紅外分析 |
2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
2.3.1 復(fù)合溶液的外觀及濁度分析 |
2.3.2 復(fù)合溶液的表面張力分析 |
2.3.3 復(fù)合溶液的TEM分析 |
2.3.4 復(fù)合溶液的DLS分析 |
2.3.5 復(fù)合溶液的Zeta電位分析 |
2.3.6 復(fù)合溶液的電導(dǎo)率分析 |
2.3.7 復(fù)合溶液中不同聚集體的作用力與形成機(jī)理分析 |
2.4 本章小結(jié) |
第三章 油酸鈉/羧甲基纖維素鈉復(fù)合囊泡的制備及穩(wěn)定性 |
3.1 引言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器 |
3.2.2 SO/CMC復(fù)合囊泡溶液的配制 |
3.2.3 SO/CMC復(fù)合囊泡的表征 |
3.2.3.1 pH值的測(cè)定 |
3.2.3.2 濁度測(cè)定 |
3.2.3.3 TEM測(cè)試 |
3.2.3.4 DLS與Zeta電位測(cè)試 |
3.2.3.5 紅外分析 |
3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
3.3.1 SO/CMC復(fù)合囊泡的pH窗口研究 |
3.3.1.1 復(fù)合囊泡pH窗口的確定 |
3.3.1.2 復(fù)合囊泡的Zeta電位測(cè)定 |
3.3.1.3 組分摩爾比對(duì)復(fù)合囊泡pH窗口的影響 |
3.3.2 復(fù)合囊泡的形貌及粒徑分析 |
3.3.3 復(fù)合囊泡的紅外分析及形成機(jī)理 |
3.3.4 壁材濃度對(duì)復(fù)合囊泡的影響 |
3.3.5 復(fù)合囊泡的穩(wěn)定性分析 |
3.3.5.1 溫度變化穩(wěn)定性 |
3.3.5.2 儲(chǔ)存穩(wěn)定性 |
3.4 本章小結(jié) |
第四章 油酸鈉/羧甲基纖維素鈉復(fù)合囊泡在包封煙酰胺中的應(yīng)用 |
4.1 引言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器 |
4.2.2 包封煙酰胺的復(fù)合囊泡溶液的配制及表征 |
4.2.2.1 緩沖溶液的配制 |
4.2.2.2 包封煙酰胺復(fù)合囊泡的制備 |
4.2.2.3 TEM測(cè)試 |
4.2.2.4 DLS和Zeta電位測(cè)試 |
4.2.2.5 紅外測(cè)試 |
4.2.3 煙酰胺標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 |
4.2.4 煙酰胺的包封和釋放行為 |
4.2.4.1 煙酰胺包封率和載藥量的測(cè)定 |
4.2.4.2 煙酰胺在復(fù)合囊泡中的釋放行為 |
4.2.4.3 煙酰胺釋放動(dòng)力學(xué)模型 |
4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
4.3.1 煙酰胺的吸收曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線 |
4.3.2 包封煙酰胺的復(fù)合囊泡TEM及DLS表征 |
4.3.3 煙酰胺的紅外光譜圖 |
4.3.4 煙酰胺在復(fù)合囊泡中的穩(wěn)定性分析 |
4.3.5 煙酰胺的包封率和載藥量 |
4.3.5.1 煙酰胺濃度對(duì)包封率和載藥量的影響 |
4.3.5.2 壁材濃度對(duì)包封率和載藥量的影響 |
4.3.6 煙酰胺的釋放行為研究 |
4.3.6.1 煙酰胺在不同溫度時(shí)的釋放曲線 |
4.3.6.2 煙酰胺在不同pH時(shí)的釋放曲線 |
4.3.7 煙酰胺的釋放動(dòng)力學(xué)研究 |
4.3.7.1 煙酰胺在不同溫度下的釋放動(dòng)力學(xué)模擬 |
4.3.7.2 煙酰胺在不同pH下的釋放動(dòng)力學(xué)模擬 |
4.4 本章小結(jié) |
第五章 結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
攻讀碩士期間取得的研究成果 |
致謝 |
(3)一種新型凝膠電泳技術(shù)05SAR-PAGE的建立、應(yīng)用及機(jī)制研究(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 引言 |
1.1 蛋白質(zhì)凝膠電泳技術(shù)概述 |
1.1.1 蛋白質(zhì)凝膠電泳技術(shù)的發(fā)展 |
1.1.2 聚丙烯酰胺凝膠的形成機(jī)理 |
1.1.3 電泳遷移率的影響因素 |
1.1.4 蛋白質(zhì)及多肽的凝膠電泳技術(shù)及檢測(cè) |
1.1.5 非變性凝膠電泳 |
1.2 表面活性劑概述 |
1.2.1 表面活性劑的基本概念 |
1.2.2 表面活性劑的結(jié)構(gòu) |
1.2.3 表面活性劑的分類 |
1.2.4 表面活性劑膠束化行為 |
1.2.5 表面活性劑的應(yīng)用 |
1.3 蛋白質(zhì)聚合體概述 |
1.3.1 蛋白質(zhì)四級(jí)結(jié)構(gòu)的分類及其生物學(xué)意義 |
1.3.2 蛋白質(zhì)聚合體的鑒定方法 |
1.4 液體核磁共振技術(shù)概述 |
1.4.1 核磁共振的原理 |
1.4.2 常見的核磁共振觀測(cè)參數(shù) |
1.4.3 液體NMR技術(shù)在表面活性劑溶液中的應(yīng)用 |
第2章 SAR溶液構(gòu)象的研究 |
2.1 前言 |
2.2 材料與方法 |
2.2.1 材料與儀器 |
2.2.2 樣品的配制 |
2.2.3 NMR實(shí)驗(yàn) |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 SAR在溶液中存在兩種構(gòu)象 |
2.3.2 SAR的臨界膠束濃度 |
2.4 小結(jié) |
第3章 SAR與蛋白質(zhì)相互作用機(jī)理的研究 |
3.1 前言 |
3.2 材料與方法 |
3.2.1 材料與儀器 |
3.2.2 蛋白質(zhì)樣品制備 |
3.2.3 NMR實(shí)驗(yàn) |
3.2.4 凝膠的制備 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 蛋白質(zhì)對(duì)SAR的結(jié)合無構(gòu)象選擇性 |
3.3.2 0.05% w/v SAR對(duì)蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)影響溫和 |
3.3.3 SAR與蛋白質(zhì)結(jié)合比例的探究 |
3.4 小結(jié) |
第4章 05SAR-PAGE在一維電泳中的應(yīng)用 |
4.1 前言 |
4.2 材料與方法 |
4.2.1 材料與儀器 |
4.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑 |
4.2.3 蛋白質(zhì)的表達(dá)與純化 |
4.2.4 制備細(xì)胞裂解液 |
4.2.5 制備全膜裂解液 |
4.2.6 Western Blotting實(shí)驗(yàn) |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 05SAR-PAGE分離蛋白質(zhì)寡聚體 |
4.3.2 05SAR-PAGE分離蛋白質(zhì)修飾態(tài) |
4.3.3 05SAR-PAGE結(jié)合Western Blotting實(shí)驗(yàn) |
4.4 小結(jié) |
第5章 二維05SAR/SDS-PAGE鑒定CPXA的復(fù)合物 |
5.1 前言 |
5.2 材料與方法 |
5.2.1 材料與儀器 |
5.2.2 蛋白質(zhì)樣品的制備 |
5.2.3 BCA法測(cè)蛋白質(zhì)濃度 |
5.2.4 2D 05SAR/SDS-PAGE凝膠電泳策略 |
5.2.5 質(zhì)譜測(cè)蛋白質(zhì)的氨基酸序列 |
5.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 |
5.3.1 全膜裂解液的蛋白質(zhì)濃度測(cè)定 |
5.3.2 05SAR-PAGE鑒定膜裂解液中CpxA的復(fù)合物 |
5.3.3 2D 05SAR/SDS-PAGE鑒定膜裂解液中CpxA的復(fù)合物 |
5.3.4 質(zhì)譜結(jié)果 |
5.4 小結(jié) |
第6章 總結(jié)與展望 |
6.1 總結(jié) |
6.2 展望 |
6.2.1 改良SAR的結(jié)構(gòu) |
6.2.2 05SAR-PAGE用于鑒定原位水平的蛋白質(zhì)低聚態(tài)及修飾態(tài) |
6.2.3 05SAR-PAG與二維電泳、質(zhì)譜相結(jié)合用于鑒定大分子復(fù)合物 |
參考文獻(xiàn) |
附錄A 全文英文簡(jiǎn)寫對(duì)照表 |
附錄B 05SAR/SDS-PAGE中CPXA復(fù)合物質(zhì)譜鑒定結(jié)果 |
致謝 |
作者簡(jiǎn)歷及攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果 |
(4)鈀催化異腈參與多組分反應(yīng)合成酰亞胺和二酰胺的研究(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
英文縮寫注釋 |
1 緒論 |
1.1 多組分反應(yīng)的概述 |
1.2 異腈化學(xué)簡(jiǎn)介 |
1.2.1 異腈的結(jié)構(gòu) |
1.2.2 異腈的性質(zhì) |
1.2.3 異腈的制備 |
1.3 異腈作為C1合成子在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
1.3.1 異腈參與的氰基化反應(yīng) |
1.3.2 異腈參與的酰胺化反應(yīng) |
1.3.3 異腈參與的亞胺化反應(yīng) |
1.3.4 異腈參與的羰基化反應(yīng) |
1.3.5 異腈參與的經(jīng)典多組分反應(yīng) |
1.4 酰亞胺的合成 |
1.4.1 酰鹵參與的酰亞胺的合成 |
1.4.2 酸酐參與的酰亞胺的合成 |
1.4.3 羧酸參與的酰亞胺的合成 |
1.4.4 一氧化碳參與的酰亞胺的合成 |
1.4.5 異腈參與的酰亞胺的合成 |
1.5 選題意義及研究?jī)?nèi)容 |
2 鈀催化異腈、鹵代苯、羧酸三組分反應(yīng)合成酰亞胺的研究 |
2.1 引言 |
2.2 設(shè)計(jì)思路 |
2.3 反應(yīng)條件篩選 |
2.4 底物普遍適用性研究 |
2.5 可能的反應(yīng)機(jī)理 |
2.5.1 非環(huán)酰亞胺的可能反應(yīng)機(jī)理 |
2.5.2 環(huán)狀酰亞胺的可能反應(yīng)機(jī)理 |
2.6 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.6.1 儀器與試劑說明 |
2.6.2 底物的制備 |
2.6.3 底物的表征 |
2.6.4 產(chǎn)物的合成 |
2.6.5 產(chǎn)物的表征 |
2.7 本章小結(jié) |
3 鈀催化異腈參與配體控制的高化學(xué)選擇性合成酰亞胺的研究 |
3.1 引言 |
3.2 設(shè)計(jì)思路 |
3.3 反應(yīng)條件篩選 |
3.4 底物普遍適用性研究 |
3.4.1 關(guān)環(huán)產(chǎn)物3-4的普遍適用性研究 |
3.4.2 不關(guān)環(huán)產(chǎn)物3-5的普遍適用性研究 |
3.5 反應(yīng)機(jī)理的探討 |
3.5.1 密度泛函理論(DFT)對(duì)化學(xué)選擇性的研究 |
3.5.2 可能的反應(yīng)機(jī)理 |
3.6 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.6.1 儀器與試劑 |
3.6.2 底物的制備 |
3.6.3 底物的表征 |
3.6.4 產(chǎn)物的合成 |
3.6.5 產(chǎn)物的表征 |
3.7 本章小結(jié) |
4 鈀催化異腈、2-碘苯胺、羧酸三組分合成不對(duì)稱二酰胺的研究 |
4.1 引言 |
4.2 設(shè)計(jì)思路 |
4.3 反應(yīng)條件篩選 |
4.4 底物普遍性適用研究 |
4.5 可能的反應(yīng)機(jī)理 |
4.6 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.6.1 儀器與試劑 |
4.6.2 底物的合成 |
4.6.3 產(chǎn)物的合成 |
4.6.4 產(chǎn)物的表征 |
4.7 本章小結(jié) |
5 結(jié)論 |
致謝 |
參考文獻(xiàn) |
附錄 |
攻讀博士學(xué)位期間的研究成果 |
(5)聚丙烯酸/酰胺及其復(fù)合水溶液結(jié)構(gòu)、流變及電紡的研究(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 緒論 |
1.1 高分子溶液研究背景及現(xiàn)狀 |
1.1.1 中性高分子溶液 |
1.1.2 聚電解質(zhì)溶液 |
1.1.3 離聚物溶液 |
1.1.4 高分子復(fù)合溶液 |
1.2 高分子溶液與靜電紡絲 |
1.2.1 中性高分子溶液靜電紡絲 |
1.2.2 聚電解質(zhì)溶液靜電紡絲 |
1.2.3 離聚物溶液靜電紡絲 |
1.2.4 高分子復(fù)合溶液靜電紡絲 |
1.3 研究動(dòng)機(jī)和目的 |
第2章 研究方法及原理 |
2.1 非對(duì)稱流場(chǎng)流分離 |
2.1.1 非對(duì)稱流場(chǎng)流分離裝置 |
2.1.2 測(cè)試原理 |
2.2 流變測(cè)試 |
2.2.1 穩(wěn)態(tài)剪切原理 |
2.2.2 振蕩剪切原理 |
2.3 小角X射線散射實(shí)驗(yàn) |
2.3.1 實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)介 |
2.3.2 小角X散射應(yīng)用原理 |
第3章 聚丙烯酰胺與聚丙烯酸分子量測(cè)定及稀溶液構(gòu)象分析 |
3.1 引言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 PAA在NaCl溶液中的動(dòng)態(tài)光散射測(cè)試 |
3.3.2 PAA溶液的折光指數(shù) |
3.3.3 PAA在NaCl溶液中的AF4-MALLS測(cè)試 |
3.3.4 PAA在NaCl溶液中的構(gòu)象 |
3.3.5 PAAm分子量測(cè)定 |
3.4 本章小結(jié) |
第4章 聚丙烯酸-Fe~(3+)復(fù)合溶液的結(jié)構(gòu)、溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變及相行為 |
4.1 引言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 樣品準(zhǔn)備 |
4.2.2 儀器表征 |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 PAA水溶液的黏度 |
4.3.2 PAA-Fe~(3+)復(fù)合溶液結(jié)構(gòu)及性質(zhì) |
4.3.3 PAA-Fe~(3+)復(fù)合可逆凝膠的結(jié)構(gòu)及動(dòng)力學(xué)性質(zhì) |
4.3.4 PAA-Fe~(3+)復(fù)合體系相圖 |
4.3.5 聚丙烯酰胺羧基殘留的流變學(xué)測(cè)定 |
4.4 本章小結(jié) |
第5章 聚丙烯酰胺-聚賴氨酸復(fù)合溶液的結(jié)構(gòu)、流變及電紡 |
5.1 引言 |
5.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
5.3 結(jié)果與討論 |
5.3.1 PAAm和ePL溶液性質(zhì) |
5.3.2 PAAm-ePL復(fù)合物結(jié)構(gòu) |
5.3.3 PAAm-ePL復(fù)合物水溶液的流變行為 |
5.3.4 PAAm-ePL復(fù)合物電紡絲 |
5.3.5 PAAm-ePL復(fù)合物的相互作用及討論 |
5.5 本章小結(jié) |
全文總結(jié) |
參考文獻(xiàn) |
個(gè)人簡(jiǎn)歷 |
致謝 |
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果 |
(6)應(yīng)用共晶技術(shù)改善布洛芬生物利用度的研究(論文提綱范文)
摘要 |
abstract |
引言 |
第一部分 布洛芬共晶的制備、表征及性質(zhì)測(cè)定 |
試劑與儀器 |
1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
方法 |
1 布洛芬共晶的篩選與制備 |
2 布洛芬共晶的表征 |
2.1 X-射線粉末衍射 |
2.2 X-射線單晶衍射 |
2.3 熱分析 |
2.4 元素分析 |
2.5 核磁共振 |
2.6 紅外光譜 |
3 布洛芬共晶的性質(zhì)實(shí)驗(yàn) |
3.1 液相條件及標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立 |
3.2 布洛芬及共晶在水中穩(wěn)定性的測(cè)定 |
3.3 布洛芬及共晶在人工胃液中的穩(wěn)定性 |
3.4 布洛芬及共晶在水中溶解度的測(cè)定 |
結(jié)果 |
1 布洛芬共晶的篩選與制備 |
2 布洛芬共晶的表征 |
2.1 X-射線粉末衍射 |
2.2 X-射線單晶衍射 |
2.3 熱分析 |
2.4 IBU-2PA的元素分析 |
2.5 IBU-2PA的核磁共振檢測(cè) |
2.6 布洛芬共晶的紅外光譜檢測(cè) |
3 布洛芬共晶的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) |
3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立 |
3.2 布洛芬及共晶在水中穩(wěn)定性的測(cè)定 |
3.3 布洛芬及共晶在人工胃液中穩(wěn)定性的測(cè)定 |
4 布洛芬共晶的溶解度實(shí)驗(yàn) |
討論 |
第二部分 布洛芬共晶與牛血清蛋白相互作用的機(jī)制研究 |
試劑與儀器 |
1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
方法 |
1 溶液的配制 |
2 熒光猝滅光譜的測(cè)定 |
3 能量轉(zhuǎn)移及結(jié)合距離的測(cè)定 |
結(jié)果 |
1 熒光猝滅光譜 |
2 熒光猝滅類型 |
3 表觀結(jié)合常數(shù) |
4 作用力類型 |
5 能量轉(zhuǎn)移和作用距離 |
討論 |
第三部分 LC-MS/MS法測(cè)定布洛芬及其共晶在大鼠體內(nèi)的生物利用度 |
試劑與儀器 |
1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
3 實(shí)驗(yàn)動(dòng)物 |
方法 |
1 溶液的配制 |
2 血漿的處理方法 |
3 測(cè)定方法 |
4 LC-MS/MS測(cè)定大鼠血漿中布洛芬方法的驗(yàn)證 |
4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立 |
4.2 定量下限的確定 |
4.3 精密度 |
4.4 基質(zhì)效應(yīng) |
4.5 提取回收率 |
4.6 穩(wěn)定性 |
5 布洛芬及共晶在大鼠體內(nèi)的藥代動(dòng)力學(xué)研究 |
5.1 大鼠單次灌胃給藥后取血漿 |
5.2 大鼠給藥后血漿樣品處理及測(cè)定 |
5.3 藥代動(dòng)力學(xué)參數(shù)的計(jì)算 |
結(jié)果 |
1 LC-MS/MS測(cè)定大鼠血漿中布洛芬方法的驗(yàn)證 |
1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立 |
1.2 定量下限的確定 |
1.3 精密度 |
1.4 基質(zhì)效應(yīng) |
1.5 提取回收率 |
1.6 穩(wěn)定性 |
2 藥代動(dòng)力學(xué)參數(shù)的計(jì)算 |
討論 |
結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
綜述 |
綜述參考文獻(xiàn) |
攻讀學(xué)位期間的研究成果 |
縮略詞表 |
致謝 |
(7)長鏈烷基疏水聚合物分子設(shè)計(jì)合成、溶液自組裝及潤濕性能研究(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
主要符號(hào)說明 |
1 緒論 |
1.1 研究背景 |
1.2 致密儲(chǔ)層特點(diǎn) |
1.3 致密油壓裂工藝 |
1.4 聚合物壓裂液 |
1.4.1 瓜膠壓裂液 |
1.4.2 滑溜水壓裂液 |
1.5 VES壓裂液 |
1.6 聚合物/表面活性劑復(fù)合壓裂液 |
1.7 聚丙烯酰胺的類型及應(yīng)用 |
1.7.1 耐溫聚丙烯酰胺 |
1.7.2 耐鹽聚丙烯酰胺 |
1.7.3 兩性聚丙烯酰胺 |
1.7.4 疏水締合聚丙烯酰胺 |
1.8 疏水締合聚合物結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
1.8.1 疏水締合聚合物特征 |
1.8.2 疏水改性聚合物 |
1.8.3 疏水改性聚合物壓裂液性能要求 |
1.8.4 疏水改性聚合物制備難點(diǎn) |
1.9 表面活性劑自吸作用 |
1.9.1 表面活性劑對(duì)自吸影響 |
1.9.2 潤濕性改變機(jī)理 |
1.9.3 表面活性劑改變潤濕性模型 |
1.10 本課題的提出及目的 |
2 疏水締合聚合物分子合成及性能研究 |
2.1 引言 |
2.2 材料與方法 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器 |
2.2.2 測(cè)試方法 |
2.2.3 疏水締合聚合物的合成 |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 疏水締合聚合物的結(jié)構(gòu)表征 |
2.3.2 疏水締合聚合物的臨界締合膠束濃度 |
2.3.3 疏水締合聚合物的溶液黏度 |
2.3.4 疏水締合聚合物的耐鹽性能 |
2.4 小結(jié) |
3 長鏈烷基兩性締合聚合物(SGP)的合成及性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 材料與方法 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器 |
3.2.2 實(shí)驗(yàn)方法 |
3.2.3 長鏈烷基兩性締合聚合物(SGP)的分子設(shè)計(jì)及制備 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 長鏈烷基兩性締合聚合物SGP的制備工藝優(yōu)化 |
3.3.2 長鏈烷基兩性締合聚合物SGP的結(jié)構(gòu)表征 |
3.3.3 長鏈烷基兩性締合聚合物SGP的溶液性能 |
3.3.4 長鏈烷基兩性締合聚合物SGP的耐鹽性能 |
3.3.5 長鏈烷基兩性締合聚合物SGP的疏水碳鏈優(yōu)化 |
3.3.6 不同長鏈烷基疏水碳鏈性能比較 |
3.4 小結(jié) |
4 多支鏈兩性締合聚合物(FGP)的合成及性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 材料與方法 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)材料與測(cè)試方法 |
4.2.2 多支鏈兩性締合聚合物FGP的合成 |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 多支鏈兩性締合聚合物FGP的結(jié)構(gòu)表征 |
4.3.2 多支鏈兩性締合聚合物FGP的溶液性能 |
4.3.3 多支鏈兩性締合聚合物FGP的耐鹽性能 |
4.3.4 多支鏈兩性締合聚合物FGP的降解性能 |
4.4 小結(jié) |
5 自組裝凝膠(FSGP)的制備及性能研究 |
5.1 引言 |
5.2 材料與方法 |
5.2.1 實(shí)驗(yàn)材料與測(cè)試方法 |
5.2.2 自組裝凝膠FSGP的制備 |
5.3 結(jié)果與討論 |
5.3.1 自組裝凝膠FSGP的結(jié)構(gòu)表征 |
5.3.2 自組裝凝膠FSGP的組裝過程調(diào)控 |
5.3.3 自組裝凝膠FSGP的膠束聚集特性 |
5.3.4 自組裝凝膠FSGP的溶液黏度 |
5.3.5 自組裝凝膠FSGP的流變性能 |
5.3.6 自組裝凝膠FSGP的黏彈性 |
5.3.7 自組裝凝膠FSGP的耐鹽性能 |
5.3.8 自組裝凝膠FSGP的降解性能 |
5.4 小結(jié) |
6 自組裝凝膠FSGP降解潤濕性能及機(jī)理研究 |
6.1 引言 |
6.2 材料與方法 |
6.2.1 實(shí)驗(yàn)材料與測(cè)試方法 |
6.2.2 自組裝凝膠FSGP的降解 |
6.3 結(jié)果與討論 |
6.3.1 FSGP降解后的結(jié)構(gòu)表征 |
6.3.2 FSGP降解后分子重組 |
6.3.3 FSGP降解后的溶液性能 |
6.3.4 FSGP降解后的油水置換 |
6.3.5 FSGP降解后在巖心表面吸附導(dǎo)致其巖心表面Zeta電位的變化 |
6.3.6 FSGP降解后溶液吸附對(duì)孔隙度的影響 |
6.3.7 FSGP降解后的表面吸附 |
6.3.8 FSGP降解后的驅(qū)替效率 |
6.3.9 FSGP降解后的潤濕機(jī)制 |
6.4 小結(jié) |
7 疏水締合聚合物FGP中試生產(chǎn)及現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn) |
7.1 引言 |
7.2 疏水締合聚合物FGP的中試流程 |
7.3 疏水締合聚合物FGP的中試工藝優(yōu)化 |
7.3.1 疏水締合聚合物FGP聚合單體的溶解工藝優(yōu)化 |
7.3.2 疏水締合聚合物FGP生產(chǎn)工藝流程優(yōu)化 |
7.3.3 疏水締合聚合物FGP聚合工藝優(yōu)化影響因素 |
7.4 現(xiàn)場(chǎng)施工試驗(yàn) |
7.4.1 直井試驗(yàn)情況 |
7.4.2 水平井試驗(yàn)情況 |
7.5 小結(jié) |
8 結(jié)論 |
8.1 結(jié)論 |
8.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
8.3 展望 |
致謝 |
參考文獻(xiàn) |
攻讀博士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄 |
(8)主客體相互作用介導(dǎo)的水相聚合誘導(dǎo)自組裝(論文提綱范文)
摘要 |
abstract |
第1章 引言 |
1.1 嵌段共聚物的自組裝 |
1.1.1 兩親性嵌段共聚物溶液自組裝的基本原理 |
1.1.2 嵌段共聚物自組裝的常用參數(shù) |
1.1.3 嵌段共聚物組裝過程中的動(dòng)力學(xué)影響 |
1.2 聚合誘導(dǎo)自組裝 |
1.2.1 水相分散聚合 |
1.2.2 水相乳液聚合 |
1.2.3 離子型單體的聚合誘導(dǎo)自組裝 |
1.3 基于主客體相互作用的水相分散聚合 |
1.3.1 環(huán)糊精/疏水單體形成主客體復(fù)合物 |
1.3.2 環(huán)糊精-聚合物超分子包結(jié)復(fù)合物 |
1.3.3 RAFT聚合環(huán)糊精/疏水單體復(fù)合物制備嵌段共聚物 |
1.4 本論文的設(shè)計(jì)思想和研究?jī)?nèi)容 |
第2章 主客體相互作用實(shí)現(xiàn)的苯乙烯水相分散聚合PISA |
2.1 本章引論 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 材料 |
2.2.2 表征方法 |
2.2.3 PEG45-TTC大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的制備 |
2.2.4 RAFT分散聚合CD/St復(fù)合物 |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 CD/St主客體復(fù)合物的水溶性 |
2.3.2 CD/St復(fù)合物的水相RAFT分散聚合 |
2.3.3 PEG-b-PS組裝體的形貌,形貌轉(zhuǎn)變 |
2.3.4 組裝體穩(wěn)定性與動(dòng)力學(xué)對(duì)組裝體形貌的影響 |
2.4 本章小結(jié)與展望 |
第3章 聚合動(dòng)力學(xué)對(duì)組裝路徑的調(diào)控 |
3.1 本章引論 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 材料 |
3.2.2 表征方法 |
3.2.3 改變聚合速率進(jìn)行水相分散RAFT聚合 |
3.2.4 改變引發(fā)劑進(jìn)行水相分散RAFT聚合 |
3.2.5 不同長度納米管穩(wěn)定Pickering乳液 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 聚合動(dòng)力學(xué)對(duì)組裝體形貌的調(diào)控 |
3.3.2 聚合動(dòng)力學(xué)對(duì)組裝體形貌調(diào)控的機(jī)理描述 |
3.3.3 引發(fā)劑調(diào)控聚合速率 |
3.3.4 納米管尺寸對(duì)Pickering乳液穩(wěn)定性的調(diào)控 |
3.4 本章小結(jié)與展望 |
第4章 主客體相互作用實(shí)現(xiàn)多種疏水單體的水相PISA |
4.1 本章引論 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 材料 |
4.2.2 表征方法 |
4.2.3 丙烯酸酯類單體的主客體作用PISA |
4.2.4 甲基丙烯酸酯類單體的主客體作用水相PISA |
4.2.5 液晶偶氮苯單體的主客體作用水相PISA |
4.2.6 含氟單體的主客體作用水相PISA |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 丙烯酸酯類單體的主客體作用PISA |
4.3.2 甲基丙烯酸酯類單體的主客體作用水相PISA |
4.3.3 液晶偶氮苯功能單體的主客體作用水相PISA |
4.3.4 含氟單體的主客體作用水相PISA |
4.4 本章小結(jié)與展望 |
第5章 結(jié)論與展望 |
參考文獻(xiàn) |
致謝 |
個(gè)人簡(jiǎn)歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果 |
(9)吡啶/咪唑類鰲合配體與過氧釩化合物相互作用研究(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 緒論 |
1.1 釩的概況 |
1.2 釩化合物的溶液化學(xué) |
1.3 釩化合物的應(yīng)用 |
1.3.1 工業(yè)應(yīng)用 |
1.3.2 醫(yī)學(xué)應(yīng)用 |
1.3.3 催化氧化的應(yīng)用 |
1.4 釩化合物的核磁共振譜 |
1.5 過氧釩化合物與小分子相互作用的研究 |
1.5.1 過氧釩化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì) |
1.6 本論文研究的內(nèi)容及意義 |
第2章 過氧釩化合物[NH_4][VO(O_2)_2(ima)]的晶體結(jié)構(gòu)和NMR研究 |
2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.1.1 儀器和參數(shù) |
2.1.2 試劑及制備 |
2.2 結(jié)果與討論 |
2.2.1 固態(tài)結(jié)構(gòu)的[NH_4][OV(O_2)_2(ima)] |
2.2.2 [NH_4][VO(O_2)_2(ima)]的~1H和~(13)C NMR研究 |
2.2.3 相互作用的~(51)V NMR研究 |
2.2.4 [NH_4][VO(O_2)_2)(ima)]在溶液中的配位機(jī)制 |
2.3 結(jié)論 |
第3章 釩配合物cis- [VO_2(Him-py)(im-py)(H_2O)_2]_2·3_H2O晶體結(jié)構(gòu)和催化性能 |
3.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.1.1 儀器和參數(shù) |
3.1.2 試劑及制備 |
3.2 結(jié)果與討論 |
3.2.1 cis-[VO_2(Him-py)(im-py)(H_2O)_2]_2·3H_2O(2)的晶體結(jié)構(gòu) |
3.2.2 {(H_2im-py)[OV(O_2)_2(Him-py)]}2(3)的晶體結(jié)構(gòu) |
3.2.3 酚醛/苯胺的溴化 |
3.3 結(jié)論 |
第4章 3-氨甲基吡啶衍生物與bpV相互作用的NMR和理論研究 |
4.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.1.1 儀器和參數(shù) |
4.1.2 試劑及制備 |
4.1.3 理論計(jì)算方法 |
4.2 結(jié)果與討論 |
4.2.1 3-AcApy與 bpV相互作用的51V NMR研究 |
4.2.2 3-氨甲基吡啶衍生物與bpV相互作用的51V NMR研究 |
4.2.3 3-氨甲基吡啶衍生物與bpV相互作用的~1H和~(13)C NMR研究 |
4.2.4 3-氨甲基吡啶衍生物與bpV相互作用的理論研究 |
4.3 結(jié)論 |
第5章 總結(jié)與展望 |
5.1 總結(jié) |
5.2 展望 |
參考文獻(xiàn) |
附錄A 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的論文與科研成果清單 |
致謝 |
(10)單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合法制備星形水溶性聚合物(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
創(chuàng)新點(diǎn)摘要 |
第一章 文獻(xiàn)綜述 |
1.1 引言 |
1.2 星形聚合物的合成及應(yīng)用現(xiàn)狀 |
1.2.1 星形聚合物的合成方法 |
1.2.2 星形聚合物的性質(zhì)及應(yīng)用 |
1.3 刺激響應(yīng)性聚合物的研究進(jìn)展 |
1.3.1 溫度響應(yīng)性聚合物 |
1.3.2 pH響應(yīng)性聚合物 |
1.4 金屬催化的“可控”/活性自由基聚合的研究進(jìn)展 |
1.4.1 原子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合 |
1.4.2 單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合 |
1.5 課題的研究背景與研究?jī)?nèi)容 |
1.5.1 課題的研究背景 |
1.5.2 課題的研究?jī)?nèi)容 |
第二章 星形P(AM-co-AMPSNa-co-NVP)的合成、表征及耐溫抗鹽性能 |
2.1 引言 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
2.2.2 水溶性三臂引發(fā)劑的合成 |
2.2.3 星形丙烯酰胺均聚物的合成 |
2.2.4 星形丙烯酰胺共聚物的合成 |
2.2.5 星形丙烯酰胺聚合物的結(jié)構(gòu)表征 |
2.2.6 星形丙烯酰胺聚合物的耐溫抗鹽性能測(cè)定 |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 水溶性三臂引發(fā)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
2.3.2 星形丙烯酰胺聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
2.3.3 反應(yīng)條件對(duì)丙烯酰胺均聚合反應(yīng)的影響 |
2.3.4 反應(yīng)條件對(duì)丙烯酰胺共聚合反應(yīng)的影響 |
2.3.5 星形丙烯酰胺聚合物的耐溫抗鹽性能 |
2.4 小結(jié) |
第三章 納米SiO_2改性星形水溶性聚合物的合成、表征及溶液性質(zhì) |
3.1 引言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
3.2.2 納米SiO_2改性功能單體的合成 |
3.2.3 納米SiO_2改性星形水溶性聚合物的合成 |
3.2.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征 |
3.2.5 產(chǎn)物溶液性質(zhì)測(cè)定 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 納米SiO_2改性星形水溶性聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
3.3.2 納米SiO_2改性星形水溶性聚合物反應(yīng)工藝條件優(yōu)化 |
3.3.3 納米SiO_2改性星形水溶性聚合物的溶液性質(zhì) |
3.4 小結(jié) |
第四章 星形P(AM-co-MPAD)的合成、表征及熱響應(yīng)行為 |
4.1 引言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
4.2.2 雙丙酮基丙烯酰胺大分子單體的合成 |
4.2.3 星形P(AM-co-MPAD)的合成 |
4.2.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征 |
4.2.5 熱響應(yīng)行為的測(cè)定 |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 雙丙酮基丙烯酰胺大分子單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
4.3.2 星形P(AM-co-MPAD)的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
4.3.3 反應(yīng)條件對(duì)共聚合的影響 |
4.3.4 星形P(AM-co-MPAD)溶液的熱響應(yīng)行為 |
4.4 小結(jié) |
第五章 星形PDMAEMA的合成與HPAM水凝膠體系構(gòu)筑 |
5.1 引言 |
5.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
5.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
5.2.2 水溶性多臂引發(fā)劑的合成 |
5.2.3 多臂星形PDMAEMA的合成 |
5.2.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征 |
5.2.5 星形PDMAEMA最低臨界溶解溫度的測(cè)定 |
5.2.6 星形PDMAEMA/HPAM水凝膠的制備與協(xié)同性質(zhì)的測(cè)定 |
5.3 結(jié)果與討論 |
5.3.1 水溶性多臂引發(fā)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析 |
5.3.2 多臂星形 PDMAEMA 的結(jié)構(gòu)分析 |
5.3.3 星形PDMAEMA聚合反應(yīng)工藝條件優(yōu)化 |
5.3.4 星形PDMAEMA的最低臨界溶解溫度 |
5.3.5 星形PDMAEMA與 HPAM的協(xié)同性質(zhì) |
5.4 小結(jié) |
第六章 星形P(NIPAM-b-DMAEMA-b-NVP)的合成與自組裝性質(zhì) |
6.1 引言 |
6.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
6.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
6.2.2 嵌段聚合物的合成 |
6.2.3 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征 |
6.2.4 產(chǎn)物最低臨界溶解溫度的測(cè)定 |
6.2.5 自組裝性質(zhì)的測(cè)定 |
6.3 結(jié)果與討論 |
6.3.1 星形聚合物的水相SET-LRP |
6.3.2 星形嵌段聚合物的最低臨界溶解溫度 |
6.3.3 星形嵌段共聚物在水溶液中的自組裝 |
6.4 小結(jié) |
第七章 結(jié)論與展望 |
7.1 結(jié)論 |
7.2 后續(xù)工作展望 |
參考文獻(xiàn) |
攻讀博士學(xué)位期間取得的主要研究成果 |
致謝 |
四、丙酰胺與羧酸在水溶液中的體積相互作用研究(論文參考文獻(xiàn))
- [1]基于雙羧基型陰離子單體的聚丙烯酰胺共聚物的制備及研究[D]. 王偉杰. 江西科技師范大學(xué), 2021(12)
- [2]油酸(鈉)-羧甲基纖維素鈉復(fù)合囊泡的制備及其在包封煙酰胺中的應(yīng)用[D]. 郭向男. 揚(yáng)州大學(xué), 2021(08)
- [3]一種新型凝膠電泳技術(shù)05SAR-PAGE的建立、應(yīng)用及機(jī)制研究[D]. 黃麗群. 中國科學(xué)院大學(xué)(中國科學(xué)院精密測(cè)量科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新研究院), 2021(01)
- [4]鈀催化異腈參與多組分反應(yīng)合成酰亞胺和二酰胺的研究[D]. 王勃. 陜西科技大學(xué), 2021(01)
- [5]聚丙烯酸/酰胺及其復(fù)合水溶液結(jié)構(gòu)、流變及電紡的研究[D]. 韓迎春. 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué), 2020(01)
- [6]應(yīng)用共晶技術(shù)改善布洛芬生物利用度的研究[D]. 張帥華. 青島大學(xué), 2020(01)
- [7]長鏈烷基疏水聚合物分子設(shè)計(jì)合成、溶液自組裝及潤濕性能研究[D]. 高進(jìn)浩. 陜西科技大學(xué), 2020(01)
- [8]主客體相互作用介導(dǎo)的水相聚合誘導(dǎo)自組裝[D]. 陳曦. 清華大學(xué), 2019(02)
- [9]吡啶/咪唑類鰲合配體與過氧釩化合物相互作用研究[D]. 夏穩(wěn). 湖南科技大學(xué), 2019(06)
- [10]單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合法制備星形水溶性聚合物[D]. 王玲. 東北石油大學(xué), 2019(01)
標(biāo)簽:聚丙烯酰胺論文; 陰離子聚丙烯酰胺論文; 蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)論文; 分子自組裝論文; 科學(xué)論文;