一、直鏈環(huán)己烷同系物物理性質(zhì)遞變規(guī)律研究（論文文獻(xiàn)綜述）
吳佳睿[1]（2021）在《基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究》文中指出設(shè)計(jì)和合成各式各樣的結(jié)構(gòu)性質(zhì)優(yōu)異的大環(huán)受體分子一直是主客體化學(xué)和超分子化學(xué)領(lǐng)域的核心研究熱點(diǎn)之一,同時(shí)也是推動(dòng)超分子材料科學(xué)蓬勃發(fā)展并走向應(yīng)用的重要環(huán)節(jié)。回顧大環(huán)化學(xué)的發(fā)展歷程,五代明星大環(huán)主體分子,即冠醚、環(huán)糊精、杯芳烴、葫蘆脲以及柱芳烴,在超分子化學(xué)及其交叉學(xué)科的研究歷程中最具代表性地位,各種各樣的功能化衍生物的設(shè)計(jì)合成使得它們廣泛應(yīng)用于諸如分子識(shí)別、納米材料、分子機(jī)器、藥物遞釋、離子檢測(cè)、吸附分離、復(fù)雜結(jié)構(gòu)組裝、刺激響應(yīng)性材料、仿生材料等基礎(chǔ)或應(yīng)用研究領(lǐng)域。基于前人工作基礎(chǔ),本人博士期間的工作主要圍繞不同新型超分子主體分子的設(shè)計(jì)合成及其功能性晶體材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究。本論文主體內(nèi)容將通過(guò)如下六個(gè)方面闡述新型大環(huán)、開環(huán)受體分子的設(shè)計(jì)合成及其分子晶體材料在有機(jī)/無(wú)機(jī)物吸附分離等方面的性質(zhì)應(yīng)用。在第一部分工作中,我們成功制備得到了一種“傾斜版”的柱[6]芳烴-斜塔[6]芳烴（Leaning pillar[6]arene）,其可以被視作將傳統(tǒng)柱[6]芳烴骨架中一對(duì)相對(duì)的亞苯基單元上的取代基進(jìn)行有選擇性的消除而得到。相比較于傳統(tǒng)的柱[6]芳烴,斜塔[6]芳烴由于結(jié)構(gòu)上的精簡(jiǎn),使得其空腔π電子密度更低、分子骨架更為柔性、空腔自適應(yīng)性更佳。同時(shí)由于結(jié)構(gòu)的傾斜和成環(huán)單元的差異性,斜塔[6]芳烴的環(huán)口呈現(xiàn)出一定程度的邊緣極化效應(yīng)。此外,斜塔[6]芳烴的成功制備還為柱[6]芳烴保持柱狀和剛性結(jié)構(gòu)的本質(zhì)提供了更為簡(jiǎn)單、直觀的解釋。最后,我們還成功地設(shè)計(jì)合成了一系列斜塔[6]芳烴功能化衍生物,并系統(tǒng)的研究了其中一種水溶性主體CWLP6與萘磺酸鹽類客體在水體系中的主客體相互作用。綜上所述,基于斜塔[6]芳烴新穎的結(jié)構(gòu)、多個(gè)可后修飾位點(diǎn)以及優(yōu)異的主客體性質(zhì)等優(yōu)勢(shì),我們相信斜塔[6]芳烴將在超分子能源材料、仿生、晶體工程等相關(guān)研究領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用和發(fā)展。在第二部分工作中,我們構(gòu)筑得到了首個(gè)基于全乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)性晶體材料（Et LP6-NAC）,并研究了其對(duì)1-/2-溴代烷烴同分異構(gòu)體的吸附分離性能。我們發(fā)現(xiàn)Et LP6-NAC可以從等體積比的1-溴丙烷/2-溴丙烷、1-溴丁烷/2-溴丁烷以及1-溴戊烷/2-溴戊烷混合體系中選擇性地將1-溴丙烷、1-溴丁烷和1-溴戊烷吸附分離出來(lái)。晶體結(jié)構(gòu)以及熱分析實(shí)驗(yàn)證明了這種選擇性的本質(zhì)源自于Et LP6與1-溴代烷和2-溴代烷之間不同的固相主-客體結(jié)合模式及其相對(duì)穩(wěn)定性差異。此外1-溴代烷烴在被Et LP6-NAC吸附后可高度穩(wěn)定地存放于室溫環(huán)境,同時(shí)Et LP6-NAC可循環(huán)使用多次而不降低其對(duì)1-溴代烷的吸附能力和選擇性表現(xiàn)。在第三部分工作中,我們利用Et LP6-NAC首次實(shí)現(xiàn)了正己烷（n Hex）和甲基環(huán)戊烷（Mcp）混合體系的吸附分離。實(shí)驗(yàn)表明,無(wú)論是通過(guò)絕對(duì)無(wú)損的固-汽吸附,還是高效率的固-液吸附,Et LP6-NAC均可選擇性地從等體積比的正己烷-甲基環(huán)戊烷混合物中吸附分離正己烷。此外,在多種C6烷烴異構(gòu)物的混合體系中,Et LP6-NAC依然只表現(xiàn)出對(duì)正己烷分子的高吸附選擇性,這為其在工業(yè)己烷純化方面的應(yīng)用開發(fā)提供了巨大的潛力。在第四部分工作中,我們通過(guò)一步傅克芳基化反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了一種新穎的夾狀超分子受體MC。通過(guò)晶體結(jié)構(gòu)分析我們證實(shí)了MC具有良好的空腔自適應(yīng)能力、廣泛的客體結(jié)合能力、多樣且可控的分子構(gòu)象。此外,基于MC在固相條件下的多晶態(tài)性,我們成功設(shè)計(jì)并構(gòu)筑得到了一種基于MC分子晶體調(diào)控的變速率碘溶液吸附循環(huán)控制系統(tǒng)。通過(guò)對(duì)不同晶態(tài)進(jìn)行簡(jiǎn)單的加熱或重結(jié)晶,便可控制MC晶體對(duì)溶液中碘的吸附速率在高、中、低檔位之間隨意切換和互變,根據(jù)這種多晶態(tài)性而引起的分子間鍵合能力高度差異化的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象我們總結(jié)并提出了有關(guān)分子晶體變速器的新穎概念。在第五部分工作中,我們通過(guò)中間體預(yù)構(gòu)筑的方法設(shè)計(jì)合成了一種新型芳烴大環(huán)主體,并根據(jù)其獨(dú)特的對(duì)位-間位混合單體連接模式以及在晶相下呈現(xiàn)出的對(duì)稱性迥異并可互變的雙重分子構(gòu)象,將其命名為“雙子芳烴（Geminiarene）”。雙子芳烴的雙生分子構(gòu)象對(duì)相同的客體可表現(xiàn)出截然相反的結(jié)合能力和選擇性,同時(shí)不同的客體可精準(zhǔn)的誘導(dǎo)雙子芳烴生成不同的分子構(gòu)象以及固相主客體絡(luò)合組裝。最后,基于雙子芳烴這種雙生分子構(gòu)象的雙重選擇性特質(zhì),我們利用雙子芳烴的晶態(tài)材料成功地在實(shí)驗(yàn)室中實(shí)現(xiàn)了對(duì)相似沸點(diǎn)的氯苯和氯代環(huán)己烷混合體系的單選擇性與雙選擇性的吸附與分離應(yīng)用。在第六部分工作中,我們通過(guò)替換原有雙子芳烴中的亞苯基單元為亞聯(lián)苯基,成功設(shè)計(jì)合成了一種骨架加長(zhǎng)版的雙子芳烴衍生物,并將其命名為“加長(zhǎng)型雙子芳烴（Elongated-geminiarene）”。加長(zhǎng)型雙子芳烴具有易合成且可大量合成、易結(jié)晶、納米級(jí)空氣尺寸、多重分子構(gòu)象以及優(yōu)異的固相主客體化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)勢(shì)特征。此外,我們發(fā)現(xiàn)基于加長(zhǎng)型雙子芳烴的晶態(tài)材料在芳香/環(huán)烷混合體系的吸附分離方面展現(xiàn)出潛在應(yīng)用價(jià)值。
肖洪[2]（2020）在《冀北-遼西地區(qū)中元古界分子標(biāo)志物組成及地球化學(xué)意義》文中認(rèn)為中國(guó)冀北-遼西地區(qū)廣泛發(fā)育中-新元古界沉積地層,有利于開展地球早期生命演化、生物組成和古沉積環(huán)境等研究。大量的原生液態(tài)油苗和固體瀝青的發(fā)現(xiàn),展示了元古宇超古老油氣資源良好的勘探潛力和前景。但受地質(zhì)樣品、地質(zhì)資料、實(shí)驗(yàn)分析手段等條件的制約,對(duì)烴源巖分子標(biāo)志化合物組成和古油藏成藏演化歷史的研究尚不系統(tǒng)。本論文通過(guò)對(duì)原生有機(jī)質(zhì)中分子標(biāo)志化合物和碳同位素組成分析,探討了冀北-遼西地區(qū)元古宙古海洋沉積環(huán)境和沉積有機(jī)質(zhì)生物組成,并明確了典型古油藏的油氣來(lái)源。結(jié)合區(qū)域地質(zhì)背景,恢復(fù)了中元古界烴源巖的生烴史,厘定了古油藏的成藏期次與時(shí)間,重建了古油藏的成藏演化歷史,揭示了超古老油氣藏成藏規(guī)律。冀北-遼西地區(qū)中元古界高于莊組黑色泥質(zhì)白云巖和洪水莊組黑色頁(yè)巖為有效烴源巖,有機(jī)質(zhì)豐度為中等-極好,處于成熟-高成熟熱演化階段。下馬嶺組頁(yè)巖在宣隆坳陷成熟度低且有機(jī)質(zhì)豐度高,但在冀北-遼西地區(qū)受早期巖漿侵入的影響而過(guò)早失去生烴能力。分子標(biāo)志化合物和碳同位素分析表明,高于莊組沉積期盆地處于半封閉狀態(tài),水體較淺,鹽度較高,浮游藻類較少,以藍(lán)細(xì)菌等耐鹽的低級(jí)菌藻類為主,且底棲宏觀藻類繁盛。而洪水莊組和下馬嶺組沉積期水體較深,鹽度較低,以藍(lán)細(xì)菌、細(xì)菌和浮游生物為主。洪水莊組和下馬嶺組烴源巖中普遍含高豐度的C19-C20三環(huán)萜烷、C24四環(huán)萜烷、C18-C3313α（正烷基）-三環(huán)萜烷和重排藿烷,可能代表了某種或多種特征性的菌藻類的貢獻(xiàn),而該類生物在高于莊組沉積期不繁盛,可能是受高鹽度分層水體條件的遏制。綜合儲(chǔ)層巖石手標(biāo)本、薄片顯微觀察以及分子標(biāo)志化合物對(duì)比等分析,明確了XL1井霧迷山組和H1井駱駝嶺組上段砂巖油藏為高于莊組烴源巖供烴,SD剖面霧迷山組、JQ1井鐵嶺組和H1井駱駝嶺組下段砂巖油藏為洪水莊組烴源巖供烴,而LTG剖面下馬嶺組瀝青砂巖則具有明顯的混源特征。此外,遼西坳陷至少經(jīng)歷了兩期生烴三期成藏。第一期為高于莊組烴源巖生烴,主要發(fā)生在1500～1300 Ma,第二期為洪水莊組烴源巖生烴,時(shí)間為250～230 Ma。第一期成藏時(shí)間為高于莊組烴源巖大量生排烴期（1500～1300 Ma）,油氣在下馬嶺組、鐵嶺組和霧迷山組等儲(chǔ)層中聚集成藏。第二期成藏時(shí)間為465～455 Ma,為早期古油藏遭受破壞后,油氣調(diào)整進(jìn)入元古宇至奧陶系圈閉成藏。第三期成藏時(shí)間為240～230 Ma,油氣源自洪水莊組烴源巖,可在元古宇至三疊系儲(chǔ)層中聚集成藏,該期油氣藏受構(gòu)造破壞程度較弱,具有相對(duì)較好的成藏和保存條件,為研究區(qū)古老油氣資源勘探的首選目標(biāo)。
常郗文[3]（2020）在《瀝青VOCs的全組分定量分析及沸石的VOCs抑制研究》文中研究指明瀝青材料是道路工程領(lǐng)域最主要的鋪面材料,然而路面鋪筑、養(yǎng)護(hù)、再生、服役過(guò)程中都伴隨著揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs,Volatile Organic Compounds）的產(chǎn)生,對(duì)施工人員身體健康和環(huán)境安全均有不同程度的危害。由于瀝青組分的復(fù)雜性和多變性,至今未形成對(duì)瀝青VOCs分析的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)和研究方法。基于上述瀝青VOCs的研究現(xiàn)狀,本研究圍繞瀝青材料VOCs組分特征,系統(tǒng)開展了全組分的特性研究,在探究瀝青VOCs的揮發(fā)規(guī)律及分子反應(yīng)機(jī)理的基礎(chǔ)上,分析并建立了瀝青VOCs指紋組分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)及其質(zhì)量-譜峰面積的標(biāo)準(zhǔn)曲線,用于任意瀝青材料VOCs釋放時(shí)單一釋放組分的定量分析,和總釋放量的定量分析。同時(shí),本研究基于瀝青VOCs的全組分定量分析,開展了沸石對(duì)瀝青VOCs抑制效果研究。本研究的具體研究結(jié)論可總結(jié)為下述三點(diǎn)。一、明確了瀝青VOCs組分特征及其在不同來(lái)源瀝青間的差異性:選用封閉系統(tǒng)熱裂解氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（PY-GC-MS）和熱脫附氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（TD-GC-MS）等,對(duì)瀝青VOCs進(jìn)行同步對(duì)照組分分析。研究發(fā)現(xiàn),瀝青VOCs釋放特征與樣品的取樣深度線性正相關(guān)。同種瀝青材料,其揮發(fā)物化學(xué)成分的重復(fù)性能達(dá)到約90%。TD-GC-MS研究表明,熱拌瀝青施工時(shí),瀝青能釋放70-100多種VOCs,主要包括烷烴、烯烴、烴類衍生物、環(huán)類物質(zhì)和含硫物等。二、建立了可靠的瀝青VOCs指紋組分信息庫(kù):基于16位其他研究者的75種瀝青VOCs組分?jǐn)?shù)據(jù)和本文的5種瀝青VOCs全組分?jǐn)?shù)據(jù),以色譜峰面積大、質(zhì)譜匹配度高、藥理毒害性強(qiáng)三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)確立了瀝青VOCs的指紋組分信息庫(kù):丙酮、二硫化碳、2-甲基戊烷、正己烷、甲基丙烯醛、正丁醛、3-甲基己烷、苯、異戊醛、庚烷、2-甲基庚烷和甲苯,及各組分GC-MS分析時(shí)質(zhì)量-譜峰面積的標(biāo)準(zhǔn)曲線。可滿足任意瀝青材料的VOCs,基于指紋組分信息庫(kù),即可完成VOCs中任一組分和釋放總量的定量分析,指紋組分種類在被分析瀝青VOCs中出現(xiàn)越多,釋放量的計(jì)算精度越高。三、解析了沸石材料對(duì)瀝青VOCs的成分抑制和釋放量抑制效果:瀝青VOCs的釋放總量隨加熱溫度的升高呈二項(xiàng)式增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),160oC下瀝青釋放的VOCs量約為2.40-4.40μg/g。開展了7種不同特性的ZSM-5系列沸石對(duì)瀝青VOCs減排效果的研究。研究發(fā)現(xiàn),7種沸石都能有效減少瀝青VOCs的種類2-11種,但只有三種沸石對(duì)總揮發(fā)量有抑制效果,抑制百分比分別為42.9%、16.0%和11.1%。高粒度、高硅鋁比的納米聚晶類沸石具有高抑制效果。本研究的開展為瀝青VOCs的減排提供了重要的基礎(chǔ)理論。尤其是瀝青VOCs減排研究中涉及的主要組分釋放量及釋放總量的研究,能夠參考本研究建立的瀝青VOCs指紋組分信息庫(kù),開展深入準(zhǔn)確的分析。同時(shí),本研究采用沸石進(jìn)行瀝青VOCs的抑制,為自主設(shè)計(jì)瀝青VOCs高抑制性沸石提供技術(shù)支撐。
許鵬軍[4]（2019）在《新型持久性有機(jī)污染物的分析方法及其在電子廢物處置區(qū)的污染特征》文中指出持久性有機(jī)污染物（POPs）是對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康極具危害的一系列化合物,電子廢物的粗放式處置是POPs的重要排放源。目前,已有28種（類）化合物被《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》列為POPs,其中短鏈氯化石蠟（SCCPs）是2017年最新增列的POPs。此外,一些具有潛在POPs屬性但尚未被公約管控的污染物,如德克隆Plus（DP）、1,2-雙（2,4,6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、十溴二苯乙烷（DBDPE）三種替代型阻燃劑（AFRs）,以及溴代二惡英（PBDD/Fs）,都是電子廢物處置過(guò)程中釋放的典型污染物,本文將上述化合物統(tǒng)稱為“新型POPs”。這些新型POPs的環(huán)境分析方法尚存在若干技術(shù)難點(diǎn),例如SCCPs同類物的色譜共流出且質(zhì)量重疊干擾問(wèn)題,八溴代呋喃（OBDF）和八溴代二惡英（OBDD）在分析中的熱解問(wèn)題。結(jié)合電子廢物處置方式,對(duì)這些新型POPs在多環(huán)境介質(zhì)間污染特征和遷移規(guī)律的研究,尚未見報(bào)道。本文首先建立了環(huán)境空氣、土壤和沉積物中SCCPs、DP、BTBPE、DBDPE和PBDD/Fs的同時(shí)凈化分離方法。樣品經(jīng)加速溶劑提取,濃硫酸液液萃取,酸堿硅膠柱層析和活性炭分散硅膠柱翻轉(zhuǎn)層析凈化,實(shí)現(xiàn)了目標(biāo)物之間、目標(biāo)物與大部分雜質(zhì)干擾物的分離?；谌S氣相色譜-電子捕獲負(fù)化學(xué)電離質(zhì)譜（GC×GC-ECNI-MS）,發(fā)展了 SCCPs的定量分析方法,解決了中鏈氯化石蠟和樣品凈化難以去除的滴滴滴、氯丹、毒殺芬對(duì)SCCPs定量分析造成的色譜共流出且質(zhì)量重疊干擾問(wèn)題,使13C-1,5,5,6,6,10-C10H16C16可以用作樣品提取內(nèi)標(biāo)。GC×GC配合四極桿質(zhì)譜檢測(cè),以及氯含量-總響應(yīng)因子相關(guān)性校正,顯著提高了 SCCPs定量分析的準(zhǔn)確性?；跉庀嗌V-電子轟擊電離-雙聚焦高分辨磁質(zhì)譜（GC-EI-HRMS）,發(fā)展了三種AFRs和PBDD/Fs的精準(zhǔn)定量分析方法。發(fā)現(xiàn)在進(jìn)樣口 280-290℃高壓進(jìn)樣1 min條件下,高溴代化合物的熱解比率大幅減少,樣品中13C-OBDF和13C-OBDD的回收率分別達(dá)到22-76%和29-85%（合格范圍17-157%）?；谏鲜霭l(fā)展的分析方法,測(cè)定了一典型電子廢物拆解地——中國(guó)廣東貴嶼鎮(zhèn)多種環(huán)境介質(zhì)中新型POPs的污染水平,發(fā)現(xiàn)該地區(qū)環(huán)境空氣和沉積物的污染水平處于全球已報(bào)道的較高水平,農(nóng)田土壤的污染水平相當(dāng)或略高于全球已報(bào)道的平均值。樣品中新型POPs質(zhì)量濃度的相關(guān)性分析結(jié)果表明,空氣中“原料添加型”污染物SCCPs和三種AFRs的質(zhì)量濃度顯著相關(guān),但與“反應(yīng)生成型”污染物PBDD/Fs的質(zhì)量濃度不相關(guān),可能兩類污染物在電子廢物處置過(guò)程中進(jìn)入大氣的遷移特征不一致;農(nóng)田土壤、沉積物中所有污染物的質(zhì)量濃度彼此顯著相關(guān),可能兩類污染物進(jìn)入環(huán)境后,在空氣、土壤、沉積物間的遷移特征基本一致。通過(guò)研究不同電子廢物處置方式對(duì)新型POPs排放水平的影響發(fā)現(xiàn),新型POPs的排放水平與電子廢物熱處置的溫度正相關(guān),露天焚燒、火烤電路板、非熱過(guò)程的手工拆解和破碎幾種處置方式造成的新型POPs污染程度依次降低。通過(guò)對(duì)環(huán)境介質(zhì)中燃燒指示物——多環(huán)芳烴的成分分析,驗(yàn)證了貴嶼地區(qū)環(huán)境介質(zhì)中“反應(yīng)生成型”污染物PBDD/Fs主要來(lái)源于電子廢物焚燒。進(jìn)一步解析了貴嶼地區(qū)多環(huán)境介質(zhì)中新型POPs的成分變化特征及遷移規(guī)律。通過(guò)對(duì)氯化石蠟和DP工業(yè)產(chǎn)品的成分分析,將SCCPs同類物的源模式分為較短、中等、較長(zhǎng)碳鏈三類,分別定義為CP-52-Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型,均以六-九氯代同類物為主要組分;DP產(chǎn)品中包含順式（syn-）和反式（anti-）異構(gòu)體,anti-DP所占比例（fanti-DP）接近0.75。通過(guò)對(duì)溴代阻燃劑（BFRs）生成PBDD/Fs的機(jī)理調(diào)研,確定了 PBDD/Fs同類物的源模式以七溴代呋喃（1,2,3,4,6,7,8-HpBDF）和OBDF為主要組分。貴嶼地區(qū)空氣中不同碳鏈長(zhǎng)度SCCPs的相對(duì)含量為:C10-CPs≈C11-CPs>C12-CPs≈C13-CPs,中、低氯代同類物的豐度較高;土壤和空氣中SCCPs的碳同系物分布模式幾乎一致,但高氯代同類物的豐度有所增加,說(shuō)明高氯代SCCPs同類物更易于在土壤中富集;沉積物中SCCPs碳同系物的分布特征不同于空氣和土壤,相對(duì)含量為:C10-CPs≈C13-CPs>C11-CPs≈C12-CPs,中、低氯代同類物的豐度較高,沉積物中的POPs大部分源自傾倒于水體中的處置后電子廢物殘?jiān)?其中C13-CPs含量的增加可能說(shuō)明較長(zhǎng)碳鏈的SCCPs同系物主要存在于這些殘?jiān)小？諝夂屯寥乐衧yn-DP與anti-DP的質(zhì)量比例與DP工業(yè)產(chǎn)品中兩種異構(gòu)的源比例相近,說(shuō)明兩種DP異構(gòu)體在空氣和土壤中未發(fā)生顯著的選擇性降解;沉積物中的fanti-DP值變化范圍較大,介于0.45-0.95之間,由于anti-DP比syn-DP更易熱解,在電子廢物熱處置殘?jiān)鼉A倒點(diǎn)位的沉積物中,fanti-DP值較低。所有環(huán)境介質(zhì)中PBDD/Fs同類物的分布模式與BFRs生成PBDD/Fs的源模式基本相似,電子廢物熱處置過(guò)程產(chǎn)生的低溴代PBDD/Fs更易揮發(fā)到空氣中,OBDF在空氣和土壤中的相對(duì)含量略低于源比例,可能是其經(jīng)歷了部分光解,但在沉積物中,OBDF的相對(duì)含量接近源比例。通過(guò)SCCPs同類物在空氣-土壤之間的分配研究表明,電子廢物熱處置過(guò)程導(dǎo)致SCCPs持續(xù)向大氣排放,使其在空氣-土壤之間的分配處于動(dòng)態(tài)變化之中;而從事電子廢物非熱處置的區(qū)域及背景點(diǎn),其在空氣-土壤間的分配趨于平衡狀態(tài)。
張宇[5]（2019）在《基于硝酸和硝酸銨體系硝解DPT制備HMX機(jī)理及新工藝的研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理奧克托今（1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷,簡(jiǎn)稱HMX）,是當(dāng)今世界上獲得實(shí)際應(yīng)用的綜合性能最好的單質(zhì)炸藥之一。目前以尿素為原料經(jīng)3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷（DPT）合成HMX的小分子法被認(rèn)為是一種具有應(yīng)用前景、原料成本最低的方法。然而由于DPT硝解制備HMX的收率較低制約了該方法的發(fā)展,其中硝解機(jī)理的不明確是導(dǎo)致該問(wèn)題的主要原因。本文研究了DPT硝解制備HMX的機(jī)理,根據(jù)機(jī)理設(shè)計(jì)并優(yōu)化了DPT硝解制備HMX的新工藝。首先,簡(jiǎn)化DPT硝解反應(yīng)模型,研究了具有橋亞甲基的簡(jiǎn)單三級(jí)胺二嗎啉甲烷與硝酸的反應(yīng),發(fā)現(xiàn)得到的產(chǎn)物主要是N-亞硝基嗎啉,且用1H NMR捕獲反應(yīng)的中間體N-羥甲基嗎啉。結(jié)合實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算研究了硝酸銨和水對(duì)N-羥甲基二烷基胺與硝酸發(fā)生亞硝解反應(yīng)的影響,結(jié)果表明硝酸銨中的銨離子能促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,且硝酸中的水含量大約為5%時(shí)對(duì)反應(yīng)最有利。其中銨離子是以氨的形式作為L(zhǎng)ewis堿催化劑,與水和底物在氫鍵的作用下形成雙環(huán)結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物降低反應(yīng)的活化能,從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。研究了DPT在發(fā)煙硝酸和硝酸銨中的反應(yīng),分離得到亞硝胺化合物1-亞硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷（MNX）和1-亞硝基-3,5-二硝基-1,3,5-三氮雜環(huán)己烷（DNMS）,通過(guò)1H NMR跟蹤反應(yīng),判斷出MNX為生成HMX的中間體,DNMS為生成副產(chǎn)物1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮雜環(huán)己烷（RDX）的中間體。并對(duì)該反應(yīng)的表觀動(dòng)力學(xué)進(jìn)行研究,進(jìn)一步確定MNX為DPT硝解過(guò)程的中間體,且獲得了MNX硝解生成HMX（主反應(yīng)）和生成鏈狀副產(chǎn)物（副反應(yīng)）的一級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)、表觀活化能和指前因子。此外,計(jì)算得到了不同溫度下MNX硝解反應(yīng)的半衰期及MNX轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.0%所需的反應(yīng)時(shí)間。依據(jù)過(guò)渡態(tài)理論獲得了在250 K下主反應(yīng)和副反應(yīng)的活化焓、活化熵和活化自由能。通過(guò)DPT合成了1-乙酰氧甲基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷（PHX）,利用核磁跟蹤了PHX的水解過(guò)程,獲得了1-羥甲基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷的核磁譜圖。定量研究了硝酸銨、水和N2O4對(duì)DPT和PHX與硝酸反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)MNX也是PHX硝解合成HMX的中間體,且硝酸中存在一定量的硝酸銨、水和N2O4有利于MNX的生成。其中體系中亞硝酰陽(yáng)離子的來(lái)源有兩處:一個(gè)是硝酸中自身攜帶的低價(jià)氮氧化物如N2O4所帶來(lái)的;另一個(gè)是硝酸中含有少量的水激發(fā)硝酸與體系內(nèi)小分子如甲醛的氧化還原反應(yīng)生成亞硝酸所帶來(lái)的。同時(shí)發(fā)現(xiàn)水還能促進(jìn)酯化中間體的水解,并證明了1-羥甲基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷是DPT硝解過(guò)程的關(guān)鍵活性中間體。然而硝酸中存在硝酸銨、水和N2O4不利于MNX硝解得到HMX,這是DPT經(jīng)“一鍋法”制備HMX收率始終無(wú)法突破的原因。結(jié)合實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算研究了硝酸銨及胺的鹽酸鹽對(duì)DPT硝解合成HMX的影響。結(jié)果表明,硝酸銨和一些具有短烷基取代基的胺的鹽酸鹽僅促進(jìn)MNX的生成,且對(duì)于相同的烷基取代基,促進(jìn)效應(yīng)遵循以下順序:伯胺>仲胺>叔胺。其中硝酸銨或胺的鹽酸鹽是以氨或有機(jī)胺的形式作為L(zhǎng)ewis堿催化劑,與體系中少量的水和底物在氫鍵作用下形成雙環(huán)結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物降低反應(yīng)的活化能,從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。因此,建立了DPT在硝酸和硝酸銨或胺的鹽酸鹽體系中經(jīng)硝解-亞硝解-硝解得到HMX的機(jī)理。根據(jù)機(jī)理設(shè)計(jì)了DPT經(jīng)中間體MNX硝解合成HMX的分步法。開發(fā)了加入Na NO2、N2O4或一甲胺鹽酸鹽促進(jìn)DPT制備MNX的三種工藝,經(jīng)優(yōu)化后得到MNX的最高收率分別為84.0%、86.1%和78.5%。開發(fā)并優(yōu)化了100%HNO3硝解MNX直接得到β-HMX的工藝,收率高達(dá)96.0%。因此,DPT經(jīng)分步法制備HMX的總收率為75.4%～82.7%,高于傳統(tǒng)“一鍋法”所得收率。熱重分析-差示掃描量熱法（TG-DSC）曲線表明,MNX具有較好的熱穩(wěn)定性。另外,MNX的撞擊感度和靜電火花感度均低于RDX和HMX,摩擦感度介于二者之間。研究了3,7-二丙?；?1,3,5,7-四氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷（DPPT）的硝解反應(yīng),分離得到化合物1,5-二丙酰基-3-亞硝基-7-硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷（DPNNO）和1,5-二丙?；?3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷（DPDN）。通過(guò)1H NMR跟蹤反應(yīng),確定DPPT依次經(jīng)DPNNO和DPDN硝解得到HMX。設(shè)計(jì)了DPPT經(jīng)中間體DPNNO合成HMX的新路線。經(jīng)優(yōu)化后,DPPT制備DPNNO的最高收率為94.2%,DPNNO制備HMX的最高收率為85.0%。因此,DPPT經(jīng)分步法制備HMX的總收率為80.0%。本文建立了DPT硝解得到HMX的機(jī)理,并根據(jù)機(jī)理設(shè)計(jì)了DPT經(jīng)分步法合成HMX的新工藝,不僅提高了HMX的收率,突破了幾十年來(lái)以尿素為基的小分子法合成HMX的收率較低的瓶頸,而且還為研究與DPT有相似結(jié)構(gòu)的化合物的硝解反應(yīng)提供參考。
柳方景[6]（2016）在《褐煤有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu)表征和催化加氫裂解反應(yīng)》文中研究說(shuō)明褐煤有機(jī)氧含量高,作為化工原料獲取高附加值含氧有機(jī)化學(xué)品（OCSs）具有較大應(yīng)用前景。從分子水平深入研究褐煤中有機(jī)質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)是實(shí)現(xiàn)褐煤高效利用基礎(chǔ)。在此基礎(chǔ)上探索溫和條件下能使褐煤中一些共價(jià)鍵斷裂的轉(zhuǎn)化反應(yīng),選擇性生成有機(jī)小分子化合物,是實(shí)現(xiàn)褐煤高附加值利用的關(guān)鍵。本研究采用超聲萃取、逐級(jí)熱溶和釕離子催化氧化（RICO）三步降解法方法結(jié)合多種現(xiàn)代儀器分析手段深入研究了褐煤中有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu);研究了褐煤超聲萃余物（UERs）的超臨界Na OH/甲醇解反應(yīng)和褐煤的磁性固體堿催化加氫裂解反應(yīng),探索從褐煤中獲取OCSs的可行性方法。運(yùn)用FTIRS、XPS、固體13C NMRS和TGA等直接表征先鋒褐煤（XL）、小龍?zhí)逗置海╔LT）和勝利褐煤（SL）,獲取了褐煤中有機(jī)質(zhì)官能團(tuán)組成、表面元素形態(tài)、碳骨架結(jié)構(gòu)和共價(jià)鍵類型等信息。本研究采用三步降解法將褐煤中的絕大部分有機(jī)質(zhì)（約90 wt%）轉(zhuǎn)化為可溶有機(jī)分子并分析其化學(xué)組成。褐煤中游離的和以弱非共價(jià)鍵作用結(jié)合的小分子化合物主要在超聲萃取過(guò)程中析出,富含脂肪族結(jié)構(gòu)。320 oC下逐級(jí)熱溶能夠破壞褐煤中氫鍵和?-π相互作用等強(qiáng)非共價(jià)鍵作用及部分弱共價(jià)鍵,顯著提高可溶物收率。容易形成氫鍵和?-π相互作用的酚類和含氮化合物（NCSs）主要在熱溶物中析出。用GC/MS在超聲萃取物和熱溶物中檢測(cè)出長(zhǎng)鏈的正構(gòu)烷烴、正構(gòu)烯烴（1-烯烴、2-烯烴和3-烯烴）、正構(gòu)烷-2-酮和烷基苯（正構(gòu)長(zhǎng)鏈烷基苯、o-正構(gòu)長(zhǎng)鏈烷基甲苯和正構(gòu)長(zhǎng)鏈烷基對(duì)二甲苯）等多個(gè)系列生物標(biāo)記物。長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴可能來(lái)源于高等植物中的蠟或者烷酸在煤化作用過(guò)程中發(fā)生脫酸反應(yīng)產(chǎn)生的;長(zhǎng)鏈烷基苯可能是由正構(gòu)烷酸在煤化作用過(guò)程中經(jīng)加氫還原、環(huán)化作用、α-甲基重排及芳構(gòu)化作用等反應(yīng)產(chǎn)生的;正構(gòu)烷-2-酮可能對(duì)應(yīng)正構(gòu)烷發(fā)生?-氧化形成的,也可能是正構(gòu)烷酸經(jīng)?-氧化和后續(xù)脫羧反應(yīng)產(chǎn)生的。通過(guò)分析熱溶殘?jiān)═ERs）RICO產(chǎn)生的羧酸分布,發(fā)現(xiàn)褐煤中難溶大分子網(wǎng)絡(luò)骨架主要由芳環(huán)數(shù)≥3的縮合芳環(huán)結(jié)構(gòu)組成。芳環(huán)單元結(jié)構(gòu)之間主要以聯(lián)芳烴的形式相連,含有少量碳數(shù)<8的短鏈亞甲基橋鍵。芳環(huán)結(jié)構(gòu)上的烷基側(cè)鏈以甲基為主,碳數(shù)數(shù)>2的烷基側(cè)鏈含量很低。碳原子數(shù)較多的烷基側(cè)鏈和亞甲基橋鍵主要存在于XL的TER中,與原煤的13C NMR分析結(jié)果（XL中亞甲基平均長(zhǎng)度最高）相一致。RICO生成的硝基苯甲酸到硝基苯五甲酸分布的硝基苯羧酸,可能是由褐煤中硝基取代的縮合芳環(huán)結(jié)構(gòu)生成的。增加Na OH的用量能明顯提高UERs的超臨界甲醇解反應(yīng)所得可溶有機(jī)化合物的收率,Na OH/UER比為1 g/g時(shí)收率最高。通過(guò)分級(jí)萃取將優(yōu)化條件下的醇解可溶物分為4個(gè)組分（E1-E4）并用GC/MS分析其族組分。結(jié)果表明酚類為E1和E2中主要的GC/MS可測(cè)組分,相對(duì)含量占所有族組分的50%以上,主要為烷基取代苯酚;羧酸如烷酸、烷二酸、苯甲酸類和苯基取代烷酸主要集中在E4中。電噴霧傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀（ESI FTICRMS）分析表明E1-E4中的O1-O6類化合物的含量占絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)。O1-O6類化合物的不飽和度和碳數(shù)分布分別為0-14和9-34,它們可能歸屬于脂肪酸、芳酚（1-4環(huán)）和芳酸（1-4環(huán)）等酸性化合物,這些化合物難以被GC/MS檢測(cè)到。通過(guò)超臨界甲醇解反應(yīng)斷裂褐煤中-C-O-鍵及后續(xù)分離可能是從褐煤獲取高附加值OCSs的有效方法。利用ESI FTICRMS還揭示了醇解可溶物中GC/MS不可檢測(cè)的含硫化合物（SCSs）和NCSs。SCSs中的S原子主要以硫醇和噻吩環(huán)的形態(tài)存在,NCSs中的N原子則主要存在于吡咯和氨基中,為褐煤中有機(jī)S和N的賦存形態(tài)提供了重要的信息。選擇合適的催化劑使褐煤有機(jī)質(zhì)中的共價(jià)鍵特別是-C-O-橋鍵斷裂,是從褐煤中獲取高附加值化學(xué)品特別是OCSs的關(guān)鍵。本研究利用化學(xué)共沉淀法、溶膠-凝膠法和浸漬法制備了一種具有較強(qiáng)磁性和堿性的負(fù)載型磁性固體堿催化劑,用于催化XLT的加氫裂解反應(yīng)。結(jié)果表明300 oC下XLT加氫裂解所得可溶有機(jī)化合物的收率由非催化條件下的59 wt%增加到催化條件下的78 wt%,其中酚類和芳烴化合物的收率顯著增加。酚類主要為C1-C8烷基苯酚,芳烴以烷基苯為主。利用苯基芐基醚和二芐醚的催化加氫裂解反應(yīng)探討磁性固體堿催化反應(yīng)機(jī)理。苯基芐基醚和二芐醚分別在250 oC和200 oC催化條件下完全轉(zhuǎn)化為加氫裂解產(chǎn)物。模型化合物在環(huán)己烷和甲醇中催化加氫裂解所得產(chǎn)物不同,因?yàn)榧状紖⑴c了反應(yīng)。磁性固體堿催化H2異裂釋放出H-,H-容易進(jìn)攻模型化合物中電正性較高的碳原子導(dǎo)致橋鍵發(fā)生斷裂,生成加氫裂解產(chǎn)物;磁性固體堿也能催化CH3OH異裂釋放CH3O-,CH3O-也能起H-類似的作用,使橋鍵發(fā)生斷裂。因此,XLT催化加氫裂解所得酚類和芳烴也可能是褐煤中連接芳環(huán)結(jié)構(gòu)的–C–O–橋鍵發(fā)生磁性固體堿催化加氫斷裂生成的。
趙美霞[7]（2016）在《負(fù)載型超強(qiáng)酸的制備及其催化的煤的加氫裂解》文中認(rèn)為煤直接液化是實(shí)現(xiàn)煤炭資源高效利用的有效途徑之一,高活性催化劑的制備是是煤炭液化的關(guān)鍵技術(shù)。本課題將三氟甲磺酸（TFMSA）分別浸漬于介孔氧化鋯（MPZCA）、純化凹凸棒土（AP）和介孔二氧化鋯包覆的凹凸棒土（MPZCA）中,制備了3種負(fù)載型固體酸催化劑（TFMSA/MSZO、TFMSA/AP和TFMSA/MPZCA）,經(jīng)一系列表征,即傅里葉變換紅外光譜（FTIR）、掃描電鏡（SEM）、透射電鏡（TEM）、電子能譜（EDS）、X射線光電子能譜（XPS）、X射線衍射（XRD）、N2吸附和NH3程序升溫脫附（NH3-TPD）分析,結(jié)果表明TFMSA在三種載體表面及孔隙中有效負(fù)載,載體與活性組分之間存在相互作用,與TFMSA/MSZO和TFMSA/AP相比,TFMSA/MPZCA具有較大的比表面積、規(guī)則的介孔結(jié)構(gòu)以及較強(qiáng)的酸性。以二（1-萘）甲烷（DNM）、苯基芐基醚（BOB）和二芐醚（DBE）的加氫裂解作為探針?lè)磻?yīng),在相同的反應(yīng)條件下考察三種催化劑的活性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)TFMSA/MPZCA對(duì)DNM、BOB和DBE均具有最高的催化裂解活性。以霍州褐煤（HL）及其萃余物（HER）、沙爾湖次煙煤（SSBC）及其萃余物（SER）和西溝煙煤（XBC）作為研究煤樣,在TFMSA/MPZCA催化作用下進(jìn)行催化加氫裂解（CHC）,并用非催化加氫裂解（NCHC）作為對(duì)比實(shí)驗(yàn),上述煤樣CHC和NCHC所得可溶組分（SPs）通過(guò)GC/MS進(jìn)行定性和定量分析,考察TFMSA/MPZCA對(duì)煤及萃余物加氫裂解的催化作用。煤及萃余物CHC與NCHC所得SPs主要包括脂肪烴、芳烴、酚類、酮類、酯類以及少量的含N和S元素的化合物。煤及萃余物CHC收率均明顯大于NCHC收率,且CHC所得SPs中芳烴和酚類含量均高于NCHC所得SPs中芳烴和酚類的含量,說(shuō)明TFMSA/MPZCA對(duì)煤及萃余物大分子結(jié)構(gòu)中芳烴和酚類的生成有顯著的促進(jìn)作用。煤及萃余物CHC所得SPs中芳烴的含量最高,且苯的同系物在芳烴中所占比重最大。HER和SER的CHC收率均高于相應(yīng)的原煤HL和SSBC的CHC收率,HER和SER的CHC所得SPs中脂肪烴、芳烴、酚類、酮類的收率均高于原煤中各類別的收率,其中芳烴收率的增幅最大,說(shuō)明TFMSA/MPZCA對(duì)煤的萃余物加氫裂解的催化作用更為顯著,特別是煤的萃余物中芳烴的釋放,這為煤的定向解聚及后續(xù)的高效利用提供了新的思路?；诿旱拇蠓肿咏Y(jié)構(gòu)特征,選取含Car–Calk鍵的烷基芳烴和含C–O鍵的芳醚作為煤相關(guān)模型化合物考察TFMSA/MPZCA的催化加氫裂解機(jī)理。結(jié)果表明在TFMSA/MPZC作用下,含Car–Calk鍵烷基芳烴中除了聯(lián)芐外,DNM、二苯甲烷和9-芐基菲均發(fā)生裂解反應(yīng),烷基芳烴的反應(yīng)性跟芳烴的超離域能（Sr）和裂解產(chǎn)物中間體的共振能（RE）和共振穩(wěn)定能（RSE）大小有關(guān);含C–O鍵的芳醚中除了二苯醚外,BOB和DBE均發(fā)生裂解反應(yīng),裂解產(chǎn)物中間體的穩(wěn)定性是裂解反應(yīng)發(fā)生的決定性因素。TFMSA/MPZCA釋放的質(zhì)子選擇性的進(jìn)攻芳環(huán)的取代位導(dǎo)致Car-Calk橋鍵斷裂是烷基芳烴加氫裂解反應(yīng)的關(guān)鍵步驟,而質(zhì)子轉(zhuǎn)移到醚橋鍵的氧原子上導(dǎo)致C-O橋鍵斷裂是芳醚發(fā)生加氫裂解反應(yīng)的前提?；诤珻ar–Calk和含C–O鍵的兩類模型化合物的裂解機(jī)理,并結(jié)合煤及萃余物CHC和NCHC所得SPs的族組分分布,揭示了煤及其萃余物中芳烴和酚類的生成機(jī)理,為煤的定向解聚機(jī)理提供了借鑒。
位艷賓[8]（2013）在《煤液化殘?jiān)慕M成結(jié)構(gòu)分析和催化加氫》文中提出深入了解煤液化殘?jiān)杏袡C(jī)質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)對(duì)實(shí)現(xiàn)殘?jiān)亩ㄏ蜣D(zhuǎn)化和高效利用具有重要意義。本課題選用黑山煤液化殘?jiān)℉SR）和勝利煤液化殘?jiān)⊿LR）為研究對(duì)象，考察其在不同極性溶劑中的溶解性，結(jié)果表明：殘?jiān)妮腿÷逝c溶劑的介電常數(shù)有一定的關(guān)系，兩種煤液化殘?jiān)诮殡姵?shù)較大的溶劑中顯示出較好的溶解性，在低介電常數(shù)范圍內(nèi)，萃取率隨溶劑介電常數(shù)的增高而增高，在高介電常數(shù)范圍內(nèi)，SLR的萃取率隨溶劑介電常數(shù)的增高而降低，而HSR沒(méi)有此規(guī)律。依次用石油醚、甲醇、環(huán)己烷、CS2、苯和丙酮/CS2對(duì)HSR和SLR進(jìn)行分級(jí)萃取，用GC/MS分析各級(jí)萃取物，得到了正構(gòu)烷烴、長(zhǎng)鏈烯烴、芳烴、酚類、酯類、酮類、醇類和其它類別的化合物（OSs）。前三級(jí)萃取物中檢測(cè)到的化合物種類和含量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于后三級(jí)，推測(cè)后三級(jí)萃取物中主要是大分子的縮合芳烴。利用釕離子催化氧化（RICO）法對(duì)HSR、SLR及其萃余物和各級(jí)萃取物進(jìn)行了溫和條件下的氧化解聚，氧化產(chǎn)物經(jīng)酯化后，用GC/MS和FTIR對(duì)酯化產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè)分析，通過(guò)比較產(chǎn)物組成結(jié)構(gòu)的差別推測(cè)HSR和SLR的組成結(jié)構(gòu)及其差異性。HSR、SLR及其萃余物和萃取物氧化反應(yīng)所得可溶物的GC/MS可檢測(cè)組分包括脂肪族一元酸、-二元酸、三元酸、芳酸、飽和環(huán)脂肪酸、含雜原子（氯、氧和氮）的酸及一些酮類和酯類化合物。芳酸的收率在HSR的氧化產(chǎn)物中占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，而SLR的氧化產(chǎn)物中-二元酸的含量最高，說(shuō)明HSR的縮合程度較高，而SLR中富含短鏈的二芳基烷烴類化合物。脂肪族一元酸和-二元酸的碳鏈長(zhǎng)度較短，推測(cè)碳鏈較長(zhǎng)的烷基芳烴和-二芳基烷烴為易于加氫液化的組分。在HSR和SLR萃余物的氧化產(chǎn)物中均檢測(cè)到了一系列中長(zhǎng)鏈的烷烴，碳原子分布為C13-C20，而在HSR和SLR的氧化產(chǎn)物中卻沒(méi)有檢測(cè)到任何的烷烴，推測(cè)這部分烷烴化合物以網(wǎng)絡(luò)嵌入態(tài)的形式存在于殘?jiān)拇蠓肿咏Y(jié)構(gòu)中。SLR萃余物的氧化產(chǎn)物中鹵代烷烴、乙氧基烷烴和短鏈酮類的含量較高，推測(cè)這些小分子化合物同樣以網(wǎng)絡(luò)嵌入態(tài)的形式存在于SLR的大分子結(jié)構(gòu)中。前三級(jí)萃取物的氧化產(chǎn)物中物種較豐富，而后三級(jí)萃取物的氧化產(chǎn)物中主要是苯多酸。以硅膠柱層析對(duì)SLR的CS2萃取物進(jìn)行分離分析，得到烷烴、不同縮合程度的芳烴和酯類共五個(gè)族組分。這一結(jié)果顯示，溶劑萃取和柱層析技術(shù)相結(jié)合對(duì)煤液化殘?jiān)械挠袡C(jī)質(zhì)具有良好的分離效果，可為煤液化殘?jiān)M成結(jié)構(gòu)的研究和高效利用提供更加豐富的數(shù)據(jù)和信息。檢測(cè)到的烷烴主要是正構(gòu)烷烴，芳烴主要是4-7環(huán)的稠環(huán)芳烴，酯類主要包括長(zhǎng)鏈脂肪酸甲酯和鄰苯二甲酸二烷基酯。還檢測(cè)到少量含氮和硫的化合物，氮和硫元素主要以環(huán)的形式存在。在微波輻射下對(duì)脫礦物質(zhì)后的HSR和SLR進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)化合物經(jīng)甲醇繼續(xù)萃取兩周后，用FTIR和GC/MS分析甲醇萃取物。結(jié)果表明：Pd/γ-Al2O3能有效地促進(jìn)兩種煤液化殘?jiān)募託滢D(zhuǎn)化；兩種煤液化殘?jiān)呋託浞磻?yīng)混合物中氫化芳烴、取代芳烴和非取代芳烴的收率均明顯高于非催化加氫反應(yīng)混合物中相應(yīng)類別化合物的收率；甲醇萃余物的FTIR譜圖中脂肪族成分的特征吸收峰明顯減弱，表明在催化劑的作用下含-OH和鏈烴等官能團(tuán)的小分子易從煤液化殘?jiān)拇蠓肿咏Y(jié)構(gòu)中游離出來(lái)。
毛楊林,曾國(guó)瓊,廖旭杲,王春,趙宇,朱時(shí)來(lái),陳斌[9]（2013）在《2013年高考化學(xué)復(fù)習(xí)試題精粹》文中研究指明第一部分化學(xué)基本概念與理論一、物質(zhì)的組成與分類1.下列表示物質(zhì)結(jié)構(gòu)的化學(xué)用語(yǔ)或模型圖正確的是（）A.HClO的結(jié)構(gòu)式:H—Cl一OB氯化銨的電子式
姚婷[10]（2012）在《克拉瑪依天然瀝青的分離與分析》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理天然瀝青是一種稀有的非常規(guī)重質(zhì)油資源，從分子水平上充分了解天然瀝青中有機(jī)質(zhì)的組成對(duì)有機(jī)地球化學(xué)研究和天然瀝青的高效利用有重要意義。為研究天然瀝青中的有機(jī)化學(xué)成分，本課題選用新疆克拉瑪依天然瀝青作為研究對(duì)象，對(duì)其進(jìn)行了一系列有機(jī)溶劑的溶解性分析，接著根據(jù)溶解性結(jié)果依次選用甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、石油醚、二硫化碳六種溶劑對(duì)天然瀝青進(jìn)行分級(jí)萃取，再結(jié)合柱層析技術(shù)對(duì)前三級(jí)分級(jí)萃取物進(jìn)行精細(xì)分離純化，重點(diǎn)考察了分級(jí)萃取物和柱層析分離所得部分餾分的組成結(jié)構(gòu)，以期了解天然瀝青中有機(jī)物的組成及其分布規(guī)律。并通過(guò)熱處理手段對(duì)天然瀝青中的重質(zhì)組分進(jìn)行了解聚研究，得到了各種結(jié)構(gòu)碎片的組成特征，有助于推測(cè)天然瀝青的大分子結(jié)構(gòu)的原始結(jié)構(gòu)組成。天然瀝青在22種溶劑中的溶解性結(jié)果表明，天然瀝青在溶劑中的萃取率與溶劑介電常數(shù)和溶解度參數(shù)密切相關(guān)。介電常數(shù)表示分子的極性大小，天然瀝青在介電常數(shù)較小的溶劑中均顯示出較好的溶解性。溶解度參數(shù)用來(lái)表征溶劑對(duì)溶質(zhì)的溶解能力，天然瀝青在溶解度參數(shù)較小的溶劑中表現(xiàn)出良好的溶解性。根據(jù)萃取效果及溶劑的價(jià)格毒性等因素，選定甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、石油醚和二硫化碳六種溶劑為分級(jí)萃取中所用試劑。經(jīng)深度萃取后，F(xiàn)TIR分析結(jié)果表明，原樣、六級(jí)萃取物及萃余物的紅外表征有明顯差異，且萃余物中基本上是灰分，這說(shuō)明通過(guò)分級(jí)萃取已把天然瀝青中的有機(jī)質(zhì)基本都萃取出來(lái)，同時(shí)可知天然瀝青中含有較多的飽和烴，所以易溶于非極性溶劑中。GC/MS分析結(jié)果表明，檢測(cè)出的化合物絕對(duì)含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于各級(jí)萃取物的含量，各級(jí)各次萃取物都含有大量生物標(biāo)志物的復(fù)雜有機(jī)質(zhì)的混合物，具有重要的有機(jī)地球化學(xué)意義。甲醇萃取物中檢測(cè)出119種化合物，其中萜類、甾類、醇類及鄰苯二甲酸酯類含量較大，并且檢測(cè)到大量的2-乙基己醇；乙醇萃取物中檢測(cè)出110種化合物，主要包括萜類、甾類、正構(gòu)烷烴、類異戊二烯烴、脂肪酯類及鄰苯二甲酸酯類；丙酮萃取物中只檢出51種化合物，其中萜烷、甾烷和鄰苯二甲酸酯類的含量較大。而在乙酸乙酯、石油醚和二硫化碳萃取物中沒(méi)有GC/MS信號(hào)的響應(yīng)，可能是由于GC/MS技術(shù)存在局限性，大多物質(zhì)超出了其檢測(cè)范圍，表明其中有機(jī)質(zhì)的主要特點(diǎn)是由分子量較大的化合物組成。以柱層析技術(shù)對(duì)天然瀝青的甲醇、乙醇和丙酮分級(jí)萃取物分離與純化的結(jié)果可知，經(jīng)柱層析精細(xì)分離后可檢測(cè)化合物種類明顯增多，三級(jí)萃取物可檢測(cè)的化合物都超過(guò)了200種。同時(shí)柱層析餾分中的可檢測(cè)物質(zhì)的絕對(duì)含量比萃取物中的絕對(duì)含量提高很多，如丙酮萃取物柱層析餾分中可檢測(cè)成分的絕對(duì)含量提高了近兩個(gè)數(shù)量級(jí)，進(jìn)一步說(shuō)明柱層析是精細(xì)分離的一種重要的技術(shù)手段，能較好的對(duì)樣品進(jìn)行精細(xì)分離，有效地富集了含量較少的化合物，有利于確提供所測(cè)物種的精確的分子結(jié)構(gòu)信息。甲醇柱層析餾分中出現(xiàn)了萃取物中未檢測(cè)到的正構(gòu)烷烴、支鏈烷烴、羧酸類化合物以及種類較多的芳烴類化合物，并且梯度洗脫中，甲醇洗脫劑餾分中富集到了甾烷，其相對(duì)含量高達(dá)80.6%，丙酮洗脫劑餾分中富集到了芳烴，其相對(duì)含量高達(dá)66.5%，而非極性二硫化碳洗脫劑餾分中未檢測(cè)出GC/MS可測(cè)成分，在甲醇/氯仿混合洗脫劑餾分中檢測(cè)出一系列的正構(gòu)烷烴、支鏈烷烴和芳烴。此外，在一個(gè)甲醇柱層析餾分中富集到一種物質(zhì)，通過(guò)硅膠和凝膠相結(jié)合的方法，分離純化并確定結(jié)構(gòu)為2-乙基己醇。研究表明是由于在超聲波輻射作用下，天然瀝青中的特定化合物與甲醇發(fā)生了反應(yīng)，甲醇中的氧進(jìn)攻羰基碳而導(dǎo)致2-乙基己醇的生成，而在乙醇萃取物中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)2-乙基己醇，可能是由于乙醇中的乙基位阻較大，較難發(fā)生反應(yīng)。乙醇萃取物經(jīng)柱層析精細(xì)分離后可檢測(cè)化合物達(dá)到239種，以甲醇作洗脫劑所得的前部分餾分富集到了芳烴類化合物和鄰苯二甲酸酯類化合物，后部分餾分中則富集到了大量的甾類化合物，其絕對(duì)含量為187.8mg/g，相對(duì)含量高達(dá)81.9%。丙酮萃取物經(jīng)柱層析后檢測(cè)到282種化合物，遠(yuǎn)遠(yuǎn)多出萃取物中的53種，并且包含萃取物中沒(méi)有出現(xiàn)的族組分，如正構(gòu)烷烴、類異戊二烯、芳烴、脂肪酸酯類及其他含雜原子化合物等，更進(jìn)一步證明說(shuō)明柱層析技術(shù)對(duì)于天然瀝青可溶組分精細(xì)分離的可行性和有效性，可以把萃取物中含量較低的不能檢測(cè)到的化合物再進(jìn)行分離分析，可以獲取更直觀更清晰的信息，并能富集到清晰的族組分分離效果。分級(jí)萃取實(shí)現(xiàn)了對(duì)于天然瀝青族組分粗分離，柱層析則對(duì)萃取物實(shí)現(xiàn)了進(jìn)一步的精細(xì)分離和純化。本研究提供了對(duì)天然瀝青進(jìn)行選擇性的族組分分離和分析的有效方法，并進(jìn)一步揭示了天然瀝青中有機(jī)物的組成和分布規(guī)律，豐富了其有機(jī)地球化學(xué)知識(shí)。克拉瑪依天然瀝青有機(jī)質(zhì)中可檢測(cè)組成中出現(xiàn)了大量重要的生物標(biāo)志物：正構(gòu)烷烴、單甲基支鏈烷烴、無(wú)環(huán)類異戊二烯、倍半萜烷、二萜烷、長(zhǎng)鏈三環(huán)萜烷、藿烷型三萜烷、非藿烷型三萜烷、甾烷、酮、醇、酯（鄰苯二甲酸酯、脂肪酯及脂芳酯）、芳烴和羧酸等化合物。結(jié)合其生物標(biāo)志特征可以得知，克拉瑪依天然瀝青的成熟度較高，在成巖過(guò)程中幾乎不存在生物降解作用，生成天然瀝青的地理環(huán)境可能與某些海洋或者湖泊條件有關(guān)，陸源物質(zhì)、細(xì)菌、藍(lán)藻和一些高等植物對(duì)天然瀝青生源有很大的貢獻(xiàn)，具有重要的有機(jī)地球化學(xué)意義。為進(jìn)一步了解天然瀝青中重質(zhì)組分的化學(xué)組成，對(duì)石油醚和二硫化碳萃取物中的重質(zhì)組分進(jìn)行了深入研究，在400oC左右的溫度下，分別比較了重質(zhì)組分在三種不同時(shí)間中的熱處理產(chǎn)物的丙酮可溶組分的結(jié)構(gòu)組成，并對(duì)得到的輕質(zhì)油的丙酮可溶組分的結(jié)構(gòu)也進(jìn)行了分析。研究表明，熱處理前后的組成有較大的差別，并且輕質(zhì)油和熱處理產(chǎn)物的組成也有較大的差別。熱處理原料即天然瀝青的重質(zhì)組分的丙酮可溶物只能檢測(cè)出極少的化合物，熱處理產(chǎn)物及輕質(zhì)油中檢測(cè)到的化合物較多，主要包括正構(gòu)烷烴、支鏈烷烴、環(huán)烷烴、烯烴和芳烴，但輕質(zhì)油中族組分的化合物分子量都較小，偏輕質(zhì)化，而熱處理產(chǎn)物中化合物的分子量明顯高出許多。一方面為揭示天然瀝青原始的大分子網(wǎng)狀組成結(jié)構(gòu)提供了一定的理論數(shù)據(jù)，另一方面對(duì)天然瀝青的精細(xì)加工具有重要的工業(yè)意義。該論文有圖61幅，表83個(gè)，參考文獻(xiàn)240篇
二、直鏈環(huán)己烷同系物物理性質(zhì)遞變規(guī)律研究（論文開題報(bào)告）
（1）論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求：
首先簡(jiǎn)單簡(jiǎn)介論文所研究問(wèn)題的基本概念和背景，再而簡(jiǎn)單明了地指出論文所要研究解決的具體問(wèn)題，并提出你的論文準(zhǔn)備的觀點(diǎn)或解決方法。
寫法范例：
本文主要提出一款精簡(jiǎn)64位RISC處理器存儲(chǔ)管理單元結(jié)構(gòu)并詳細(xì)分析其設(shè)計(jì)過(guò)程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個(gè)分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲(chǔ)器并行查找,支持粗粒度為64KB和細(xì)粒度為4KB兩種頁(yè)面大小,采用多級(jí)分層頁(yè)表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細(xì)論述了四級(jí)頁(yè)表轉(zhuǎn)換過(guò)程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲(chǔ)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的一個(gè)重要組成部分。
（2）本文研究方法
調(diào)查法：該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對(duì)象的具體信息。
觀察法：用自己的感官和輔助工具直接觀察研究對(duì)象從而得到有關(guān)信息。
實(shí)驗(yàn)法：通過(guò)主支變革、控制研究對(duì)象來(lái)發(fā)現(xiàn)與確認(rèn)事物間的因果關(guān)系。
文獻(xiàn)研究法：通過(guò)調(diào)查文獻(xiàn)來(lái)獲得資料，從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實(shí)證研究法：依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實(shí)踐的需要提出設(shè)計(jì)。
定性分析法：對(duì)研究對(duì)象進(jìn)行“質(zhì)”的方面的研究，這個(gè)方法需要計(jì)算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法：通過(guò)具體的數(shù)字，使人們對(duì)研究對(duì)象的認(rèn)識(shí)進(jìn)一步精確化。
跨學(xué)科研究法：運(yùn)用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對(duì)某一課題進(jìn)行研究。
功能分析法：這是社會(huì)科學(xué)用來(lái)分析社會(huì)現(xiàn)象的一種方法，從某一功能出發(fā)研究多個(gè)方面的影響。
模擬法：通過(guò)創(chuàng)設(shè)一個(gè)與原型相似的模型來(lái)間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、直鏈環(huán)己烷同系物物理性質(zhì)遞變規(guī)律研究（論文提綱范文）
（1）基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 基于環(huán)糊精的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.3 基于杯芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.3.1 基于杯[4]芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.3.2 基于杯[5]芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.3.3 基于鄰苯三酚杯芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.3.4 基于間苯二酚杯芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.4 基于葫蘆脲的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.5 基于柱芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.5.1 基于柱芳烴的超分子有機(jī)骨架材料 |
| 1.5.2 基于柱芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體 |
| 1.6 基于其他超分子大環(huán)受體的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.6.1 基于Noria的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.6.2 基于雙脲大環(huán)的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.6.3 基于聯(lián)苯芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.6.4 基于領(lǐng)結(jié)芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.6.5 基于冕芳烴的晶態(tài)有機(jī)材料 |
| 1.7 本文的主要內(nèi)容和創(chuàng)新點(diǎn) |
| 1.7.1 本文的主要內(nèi)容 |
| 1.7.2 本文的創(chuàng)新點(diǎn) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 斜塔[6]芳烴及其功能化衍生物的設(shè)計(jì)合成 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 2.2.2 儀器表征 |
| 2.2.3 斜塔[6]芳烴OHLP6 的合成 |
| 2.2.4 全醌式斜塔[6]芳烴LP6Q的合成 |
| 2.2.5 陽(yáng)離子水溶性斜塔[6]芳烴CWLP6 的合成 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 斜塔[6]芳烴在合成方法學(xué)上的探索 |
| 2.3.2 斜塔[6]芳烴的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.3.3 理論計(jì)算 |
| 2.3.4 水溶性斜塔[6]芳烴CWLP6 與萘磺酸鹽客體的主客體相互作用研究 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 2.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 基于乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體用于溴代烷烴異構(gòu)體的吸附與分離 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 3.2.2 儀器表征 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 EtLP6-NAC的制備 |
| 3.3.2 EtLP6-NAC對(duì)單一組分1-/2-溴代烷烴的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 3.3.3 EtLP6在1-溴代烷和2-溴代烷中的晶體研究 |
| 3.3.4 EtLP6對(duì)1-溴代烷和2-溴代烷混合物的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 3.3.5 1-溴代烷和2-溴代烷固相主客體絡(luò)合物相對(duì)穩(wěn)定性研究 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 3.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 基于乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體用于正己烷的純化 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 4.2.2 儀器表征 |
| 4.2.3 EtLP6-NAC的制備 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 EtLP6 在正己烷和甲基環(huán)戊烷中的晶體研究 |
| 4.3.2 EtLP6-NAC對(duì)單一組分正己烷和甲基環(huán)戊烷蒸汽吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 4.3.3 EtLP6-NAC對(duì)正己烷-甲基環(huán)戊烷混合蒸汽的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 4.3.4 EtLP6-NAC對(duì)正己烷-甲基環(huán)戊烷混合液的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 4.3.5 EtLP6-NAC對(duì)多組分C6 烷烴混合液的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 4.3.6 選擇性機(jī)制研究 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 4.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第五章 基于半剛性分子夾的分子晶體變速器 |
| 5.1 研究背景 |
| 5.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 5.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 5.2.2 儀器表征 |
| 5.2.3 分子夾MC的合成 |
| 5.2.4 對(duì)照化合物MCI的合成 |
| 5.3 結(jié)果與討論 |
| 5.3.1 分子夾MC的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 5.3.2 基于MC的晶體吸附材料的制備 |
| 5.3.3 基于MC的晶體材料對(duì)碘溶液的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 5.3.4 基于MC的晶體材料對(duì)碘蒸汽的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 5.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第六章 雙子芳烴的設(shè)計(jì)合成及其晶體材料用于氯苯和氯代環(huán)己烷的雙選擇性吸附與分離 |
| 6.1 研究背景 |
| 6.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 6.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 6.2.2 儀器表征 |
| 6.2.3 雙子芳烴GA的合成 |
| 6.3 結(jié)果與討論 |
| 6.3.1 雙子芳烴的合成和結(jié)構(gòu)分析 |
| 6.3.2 雙子芳烴的固相主客體化學(xué)性質(zhì)研究 |
| 6.3.3 GAα對(duì)氯苯和氯代環(huán)己烷混合液的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 6.3.4 GAβ對(duì)氯苯和氯代環(huán)己烷混合蒸汽的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 6.3.5 GA對(duì)氯苯和氯代環(huán)己烷的雙選擇性吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 6.4 本章小結(jié) |
| 6.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第七章 加長(zhǎng)型雙子芳烴的設(shè)計(jì)合成及其晶體材料用于二甲苯和二甲基環(huán)己烷的吸附與分離 |
| 7.1 研究背景 |
| 7.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 7.2.1 實(shí)驗(yàn)材料 |
| 7.2.2 儀器表征 |
| 7.2.3 加長(zhǎng)型雙子芳烴的合成 |
| 7.3 結(jié)果與討論 |
| 7.3.1 加長(zhǎng)型雙子芳烴的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 7.3.2 加長(zhǎng)型雙子芳烴晶體材料Me El GAβ的制備 |
| 7.3.3 Me El GAβ對(duì)二甲苯和二甲基環(huán)己烷混合物的吸附實(shí)驗(yàn)研究 |
| 7.4 本章小結(jié) |
| 7.5 附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第八章 結(jié)論與展望 |
| 作者簡(jiǎn)介及攻讀學(xué)位期間科研成果 |
| 致謝 |
（2）冀北-遼西地區(qū)中元古界分子標(biāo)志物組成及地球化學(xué)意義（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 第1章 前言 |
| 1.1 課題來(lái)源 |
| 1.2 研究目的及意義 |
| 1.2.1 研究目的 |
| 1.2.2 研究意義 |
| 1.3 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 |
| 1.3.1 冀北-遼西地區(qū)中-新元古界油氣勘探歷程 |
| 1.3.2 全球中-新元古界油氣勘探現(xiàn)狀 |
| 1.3.3 中-新元古界分子標(biāo)志物研究進(jìn)展 |
| 1.4 存在的主要科學(xué)問(wèn)題 |
| 1.5 主要研究?jī)?nèi)容 |
| 1.5.1 烴源巖評(píng)價(jià) |
| 1.5.2 分子標(biāo)志化合物組成 |
| 1.5.3 古油藏油源剖析 |
| 1.5.4 油氣成藏歷史分析 |
| 1.6 關(guān)鍵技術(shù)及技術(shù)路線 |
| 1.6.1 關(guān)鍵技術(shù)和可行性分析 |
| 1.6.2 技術(shù)路線 |
| 1.7 完成工作量 |
| 第2章 區(qū)域地質(zhì)概況 |
| 2.1 燕遼裂陷帶地理位置及構(gòu)造單元 |
| 2.2 冀北-遼西地區(qū)構(gòu)造單元?jiǎng)澐?/td> |
| 2.3 地層劃分 |
| 2.3.1 下馬嶺組 |
| 2.3.2 高于莊組 |
| 2.3.3 金州系 |
| 2.3.4 長(zhǎng)城系底界年齡 |
| 2.3.5 其它地層的年齡 |
| 2.3.6 駱駝嶺組 |
| 2.3.7 地層劃分方案 |
| 2.4 構(gòu)造演化 |
| 2.4.1 穩(wěn)定的臺(tái)地發(fā)展期 |
| 2.4.2 強(qiáng)烈的造山活動(dòng)階段 |
| 2.5 地層層序 |
| 2.5.1 長(zhǎng)城系(Pt~1_2或Ch) |
| 2.5.2 薊縣系(Pt~2_2或Jx) |
| 2.5.3 金州系(Pt~3_2或Jz) |
| 2.5.4 青白口系(Pt~1_3或Qn) |
| 2.6 古生物化石 |
| 2.6.1 高于莊組 |
| 2.6.2 團(tuán)山子組 |
| 2.6.3 串嶺溝組 |
| 2.6.4 常州溝組 |
| 2.7 生儲(chǔ)蓋組合 |
| 第3章 研究區(qū)烴源巖評(píng)價(jià) |
| 3.1 碳酸鹽巖烴源巖下限 |
| 3.2 樣品分布 |
| 3.3 有機(jī)質(zhì)豐度 |
| 3.3.1 高于莊組 |
| 3.3.2 洪水莊組 |
| 3.3.3 下馬嶺組 |
| 3.3.4 其它地層 |
| 3.4 有機(jī)質(zhì)類型與成熟度 |
| 3.4.1 干酪根元素 |
| 3.4.2 鏡質(zhì)體反射率 |
| 3.5 烴源巖平面分布特征 |
| 3.5.1 高于莊組 |
| 3.5.2 洪水莊組 |
| 3.5.3 下馬嶺組 |
| 3.6 烴源巖評(píng)價(jià)小結(jié) |
| 第4章 烴源巖中分子標(biāo)志化合物組成 |
| 4.1 樣品和實(shí)驗(yàn)方法 |
| 4.2 正構(gòu)烷烴 |
| 4.2.1 分布特征 |
| 4.2.2 “UCM”鼓包 |
| 4.3 單甲基支鏈烷烴 |
| 4.3.1 化合物鑒定 |
| 4.3.2 分布特征 |
| 4.3.3 生物來(lái)源 |
| 4.4 烷基環(huán)己烷和甲基烷基環(huán)己烷 |
| 4.5 無(wú)環(huán)類異戊二烯烷烴 |
| 4.6 二環(huán)倍半萜 |
| 4.7 規(guī)則的三環(huán)萜烷和C_(24)四環(huán)萜烷 |
| 4.7.1 規(guī)則的三環(huán)萜烷 |
| 4.7.2 C_(24)四環(huán)萜烷 |
| 4.8 13α(正烷基)-三環(huán)萜烷 |
| 4.8.1 化合物鑒定 |
| 4.8.2 化合物分布 |
| 4.8.3 化合物的碳數(shù)延伸 |
| 4.8.4 結(jié)構(gòu)特征 |
| 4.8.5 水體鹽度影響 |
| 4.8.6 藻類生源 |
| 4.9 五環(huán)三萜系列化合物 |
| 4.9.1 規(guī)則藿烷 |
| 4.9.2 重排藿烷 |
| 4.9.3 伽馬蠟烷 |
| 4.10 甾烷系列化合物 |
| 4.10.1 分布特征 |
| 4.10.2 甾烷的探討 |
| 4.11 族組分同位素組成特征 |
| 4.12 甲基菲參數(shù) |
| 4.13 沉積古環(huán)境與生物組成 |
| 4.14 防止外源有機(jī)質(zhì)污染 |
| 4.14.1 玻璃器皿清洗 |
| 4.14.2 實(shí)驗(yàn)試劑的提純 |
| 4.14.3 實(shí)驗(yàn)材料的前處理 |
| 4.14.4 巖心樣品前處理 |
| 4.14.5 碎樣實(shí)驗(yàn)過(guò)程 |
| 4.15 低可溶有機(jī)質(zhì)含量 |
| 4.15.1 樣品類型 |
| 4.15.2 樣品豐度 |
| 4.15.3 可溶有機(jī)質(zhì)抽提 |
| 4.16 烴類的原生性 |
| 4.16.1 空白實(shí)驗(yàn) |
| 4.16.2 甾烷分布特征 |
| 4.16.3 成熟度指標(biāo)對(duì)比 |
| 4.16.4 其它分子標(biāo)志物組成特征 |
| 第5章 古油藏特征及油源分析 |
| 5.1 研究區(qū)油苗特征 |
| 5.1.1 油苗的分布 |
| 5.1.2 油苗類型 |
| 5.2 古油藏特征剖析 |
| 5.2.1 凌源LTG剖面下馬嶺組 |
| 5.2.2 平泉SD剖面霧迷山組 |
| 5.2.3 XL1井霧迷山組 |
| 5.2.4 JQ1井鐵嶺組 |
| 5.2.5 H1井駱駝嶺組 |
| 5.3 油源分析 |
| 第6章 烴源巖生烴史 |
| 6.1 地層埋藏史 |
| 6.1.1 地層特征 |
| 6.1.2 埋藏史模擬結(jié)果 |
| 6.2 熱歷史重建 |
| 6.2.1 古溫標(biāo)參數(shù) |
| 6.2.2 熱流演化史 |
| 6.3 生烴史模擬 |
| 6.3.1 高于莊組生烴史 |
| 6.3.2 洪水莊組生烴史 |
| 第7章 油氣成藏歷史 |
| 7.1 儲(chǔ)層特征 |
| 7.1.1 巖石學(xué)特征 |
| 7.1.2 儲(chǔ)層物性 |
| 7.1.3 填隙物特征 |
| 7.1.4 儲(chǔ)層含油性 |
| 7.2 成藏期次與時(shí)間 |
| 7.2.1 包裹體產(chǎn)狀和熒光觀察 |
| 7.2.2 激光拉曼光譜 |
| 7.2.3 包裹體顯微測(cè)溫 |
| 7.2.4 成藏時(shí)間厘定 |
| 7.3 駱駝嶺組儲(chǔ)層油源分析 |
| 7.3.1 13α(正烷基)-三環(huán)萜烷系列 |
| 7.3.2 重排藿烷系列 |
| 7.3.3 規(guī)則甾烷系列 |
| 7.3.4 碳穩(wěn)定同位素組成 |
| 7.3.5 油源對(duì)比結(jié)果 |
| 7.4 油氣藏成藏史與破壞史 |
| 第8章 未來(lái)油氣勘探的啟示 |
| 第9章 結(jié)論 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄A 地球化學(xué)分析測(cè)試數(shù)據(jù)表 |
| 致謝 |
| 個(gè)人簡(jiǎn)歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及研究成果 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
（3）瀝青VOCs的全組分定量分析及沸石的VOCs抑制研究（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第1章 緒論 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 研究意義 |
| 1.3 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 |
| 1.3.1 瀝青VOC的研究現(xiàn)狀 |
| 1.3.2 瀝青VOCs減排的研究現(xiàn)狀 |
| 1.4 主要研究?jī)?nèi)容和技術(shù)路線 |
| 第2章 實(shí)驗(yàn)原材料與研究方法 |
| 2.1 原材料 |
| 2.1.1 瀝青材料 |
| 2.1.2 指紋組分分析純 |
| 2.1.3 ZSM-5 沸石 |
| 2.2 研究方法 |
| 2.2.1 瀝青揮發(fā)物的組分規(guī)律 |
| 2.2.2 VOCs全組分特征及定量分析 |
| 2.2.3 沸石對(duì)瀝青VOCs的抑制研究 |
| 第3章 瀝青VOCs的組分特征 |
| 3.1 熱裂解氣相色譜質(zhì)譜分析 |
| 3.1.1 深度依賴性 |
| 3.1.2 種類差異性 |
| 3.2 熱脫附氣相色譜質(zhì)譜分析 |
| 3.2.1 溫度對(duì)VOCs組分的影響 |
| 3.2.2 溫度對(duì)VOCs含量的影響 |
| 3.3 綜合物質(zhì)分析 |
| 3.3.1 烴類物質(zhì)轉(zhuǎn)化 |
| 3.3.2 PAHs到苯環(huán)的轉(zhuǎn)化 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第4章 瀝青VOCs全組分的定量研究 |
| 4.1 瀝青VOCs全組分特征 |
| 4.1.1 VOCs全組分概況 |
| 4.1.2 VOCs公共組分 |
| 4.1.3 VOCs特有組分 |
| 4.1.4 VOCs超微量組分 |
| 4.2 瀝青VOCs指紋組分特征 |
| 4.2.1 指紋組分定義及組成 |
| 4.2.2 指紋組分標(biāo)準(zhǔn)曲線庫(kù) |
| 4.2.3 指紋組分的核心功能 |
| 4.3 瀝青VOCs的定量研究 |
| 4.3.1 瀝青種類的影響 |
| 4.3.2 加熱溫度的影響 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 第5章 沸石對(duì)瀝青VOCs的抑制研究 |
| 5.1 沸石對(duì)VOCs的理論吸附 |
| 5.2 沸石對(duì)VOCs的實(shí)際抑制 |
| 5.2.1 成分抑制 |
| 5.2.2 含量抑制 |
| 5.3 抑制效果的影響因素 |
| 5.3.1 硅鋁比和粒度 |
| 5.3.2 晶型的影響 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 第6章 總結(jié)與展望 |
| 6.1 總結(jié) |
| 6.2 展望 |
| 致謝 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 科研成果目錄 |
| 附錄 |
（4）新型持久性有機(jī)污染物的分析方法及其在電子廢物處置區(qū)的污染特征（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 主要縮寫表 |
| 1 緒論 |
| 1.1 本文研究背景與意義 |
| 1.2 新型POPs的分子結(jié)構(gòu)、特性和毒性效應(yīng) |
| 1.2.1 短鏈氯化石蠟 |
| 1.2.2 三種替代型阻燃劑 |
| 1.2.3 溴代二惡英 |
| 1.3 新型POPs的分析方法研究進(jìn)展 |
| 1.3.1 SCCPs儀器分析方法 |
| 1.3.2 SCCPs定量方法 |
| 1.3.3 催化還原法測(cè)定CPs |
| 1.3.4 三種AFRs儀器分析方法 |
| 1.3.5 PBDD/Fs儀器分析方法 |
| 1.3.6 樣品前處理技術(shù) |
| 1.4 新型POPs的環(huán)境污染水平 |
| 1.5 電子廢物處置方式 |
| 1.6 本文主要研究思路和技術(shù)路線 |
| 2 環(huán)境樣品中新型POPs的分析方法 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 材料、試劑與儀器設(shè)備 |
| 2.2.2 樣品提取與凈化 |
| 2.2.3 儀器分析條件 |
| 2.2.4 定量方法 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 耐酸耐堿性試驗(yàn) |
| 2.3.2 酸堿硅膠柱層析洗脫試驗(yàn)及淋洗曲線 |
| 2.3.3 酸堿硅膠和中性硅膠對(duì)三種AFRs樣品的凈化效果 |
| 2.3.4 凈化方法對(duì)SCCPs與常見氯代干擾物的分離效果 |
| 2.3.5 PBDD/Fs的活性炭分散硅膠柱翻轉(zhuǎn)淋洗曲線 |
| 2.3.6 樣品除硫和避光制備 |
| 2.3.7 GC×GC-ECNI-MS分析SCCPs儀器參數(shù)優(yōu)化 |
| 2.3.8 GC×GC-ECNI-MS對(duì)SCCPs與MCCPs和幾種氯代干擾物的分離效果 |
| 2.3.9 SCCPs分析樣品提取內(nèi)標(biāo)的選擇 |
| 2.3.10 GC-EI-HRMS分析AFRs和PBDD/Fs儀器參數(shù)優(yōu)化 |
| 2.3.11 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 |
| 2.5 本章小結(jié) |
| 3 電子廢物處置區(qū)新型POPs的污染水平和空間分布 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 電子廢物處置區(qū)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)計(jì) |
| 3.2.2 環(huán)境樣品的采集和分析 |
| 3.2.3 土壤和沉積物中總有機(jī)碳含量的測(cè)定 |
| 3.2.4 土壤和沉積物中PAHs的測(cè)定 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 貴嶼地區(qū)SCCPs的環(huán)境污染水平 |
| 3.3.2 貴嶼地區(qū)三種AFRs的環(huán)境污染水平 |
| 3.3.3 貴嶼地區(qū)PBDD/Fs的環(huán)境污染水平 |
| 3.3.4 樣品提取內(nèi)標(biāo)的回收率 |
| 3.3.5 貴嶼地區(qū)農(nóng)田土壤和沉積物中的TOC含量 |
| 3.3.6 貴嶼地區(qū)環(huán)境中新型POPs之間的相關(guān)性 |
| 3.3.7 電子廢物處置方式與新型POPs空間分布的相關(guān)性 |
| 3.3.8 貴嶼地區(qū)農(nóng)田土壤和沉積物中PAHs的污染特征 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 4 電子廢物處置區(qū)新型POPs的成分分布和遷移規(guī)律 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 CPs產(chǎn)品中SCCPs同類物的源模式 |
| 4.3.2 貴嶼地區(qū)環(huán)境中SCCPs同類物的分布模式和源識(shí)別 |
| 4.3.3 SCCPs在空氣-土壤之間的分配 |
| 4.3.4 DP異構(gòu)體的源模式及其在貴嶼地區(qū)環(huán)境中的分布 |
| 4.3.5 BFRs生成PBDD/Fs同類物的源模式 |
| 4.3.6 貴嶼地區(qū)環(huán)境中PBDD/Fs同類物的分布模式和源識(shí)別 |
| 4.3.7 PBDD/Fs在空氣-土壤之間的分配 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 5 結(jié)論與展望 |
| 5.1 結(jié)論 |
| 5.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 5.3 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 攻讀博士學(xué)位期間科研項(xiàng)目及科研成果 |
| 致謝 |
| 作者簡(jiǎn)介 |
（5）基于硝酸和硝酸銨體系硝解DPT制備HMX機(jī)理及新工藝的研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 注釋表 |
| 1 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 HMX的制備方法 |
| 1.2.1 醋酐法 |
| 1.2.2 以烏洛托品為基的新方法 |
| 1.2.3 小分子合成法 |
| 1.3 DPT硝解制備HMX工藝及HMX的合成機(jī)理研究 |
| 1.3.1 DPT硝解制備HMX的工藝研究進(jìn)展 |
| 1.3.2 HMX的合成機(jī)理 |
| 1.4 本論文的研究思路 |
| 1.5 本論文的研究?jī)?nèi)容 |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 2 N-羥甲基二烷基胺與硝酸反應(yīng)的研究 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1.1 主要儀器與試劑 |
| 2.1.2 無(wú)水硝酸的制備 |
| 2.1.3 N-羥甲基二烷基胺的合成 |
| 2.1.4 二嗎啉甲烷或N-羥甲基二烷基胺混合物與發(fā)煙硝酸的反應(yīng) |
| 2.1.5 水對(duì)N-羥甲基嗎啉和二嗎啉甲烷混合物與硝酸反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn) |
| 2.1.6 甲醛促進(jìn)仲胺與發(fā)煙硝酸的亞硝化反應(yīng) |
| 2.1.7 ~1H NMR跟蹤N-亞硝基嗎啉與發(fā)煙硝酸的反應(yīng) |
| 2.1.8 計(jì)算方法 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 二嗎啉甲烷與發(fā)煙硝酸的反應(yīng) |
| 2.2.2 N-羥甲基二烷基胺混合物與硝酸的反應(yīng) |
| 2.2.3 銨鹽和硝酸鹽對(duì)N-羥甲基嗎啉和二嗎啉甲烷混合物與發(fā)煙硝酸反應(yīng)的影響 |
| 2.2.4 水對(duì)N-羥甲基嗎啉和二嗎啉甲烷混合物與硝酸反應(yīng)的影響 |
| 2.2.5 甲醛促進(jìn)仲胺與發(fā)煙硝酸的亞硝化反應(yīng) |
| 2.2.6 N-亞硝基嗎啉硝解生成N-硝基嗎啉 |
| 2.2.7 N-羥甲基嗎啉亞硝解反應(yīng)的量子力學(xué)計(jì)算 |
| 2.2.8 N-羥甲基二烷基胺與硝酸反應(yīng)的機(jī)理推測(cè) |
| 2.3 本章小結(jié) |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 3 DPT在硝酸/硝酸銨中反應(yīng)穩(wěn)定中間體的分離分析及表觀動(dòng)力學(xué)的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)穩(wěn)定中間體的分離及分析 |
| 3.2.1 主要儀器與試劑 |
| 3.2.2 DPT的合成 |
| 3.2.3 DNDS的合成 |
| 3.2.4 MNX的合成 |
| 3.2.5 HMX的合成 |
| 3.2.6 RDX的合成 |
| 3.2.7 DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3在低溫下反應(yīng)的產(chǎn)物和副產(chǎn)物的分離分析 |
| 3.2.8 ~1H NMR跟蹤DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3在低溫下的反應(yīng) |
| 3.3 DPT硝解反應(yīng)表觀動(dòng)力學(xué)的研究 |
| 3.3.1 主要儀器與試劑 |
| 3.3.2 DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3的反應(yīng) |
| 3.3.3 分析方法 |
| 3.3.4 DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型的建立 |
| 3.3.5 反應(yīng)速率常數(shù)的計(jì)算 |
| 3.3.6 MNX硝解反應(yīng)半衰期的計(jì)算 |
| 3.3.7 反應(yīng)的表觀活化能和指前因子的計(jì)算 |
| 3.3.8 反應(yīng)活化焓、活化熵、活化自由能的計(jì)算 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 4 DPT硝解制備HMX機(jī)理的建立 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 1-羥甲基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷核磁譜圖的獲得 |
| 4.2.1 主要儀器與試劑 |
| 4.2.2 PHX的合成 |
| 4.2.3 PHX晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定 |
| 4.2.4 核磁跟蹤PHX的水解過(guò)程 |
| 4.3 DPT和 PHX與硝酸反應(yīng)的研究 |
| 4.3.1 主要儀器與試劑 |
| 4.3.2 DPT與 HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)的研究 |
| 4.3.3 PHX與 HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)的研究 |
| 4.3.4 1-羥甲基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮雜環(huán)辛烷是DPT硝解的關(guān)鍵中間體的證明 |
| 4.3.5 MNX硝解制備HMX的研究 |
| 4.4 NH_4NO_3在DPT硝解制備HMX中作用機(jī)制的研究 |
| 4.4.1 主要儀器與試劑 |
| 4.4.2 胺的鹽酸鹽對(duì)N-羥甲基二烷基胺混合物與發(fā)煙硝酸反應(yīng)的影響研究 |
| 4.4.3 胺的鹽酸鹽對(duì)DPT與發(fā)煙硝酸反應(yīng)生成MNX影響的研究 |
| 4.4.4 胺的鹽酸鹽對(duì)MNX硝解合成HMX影響的研究 |
| 4.4.5 量子力學(xué)計(jì)算 |
| 4.5 DPT硝解合成HMX的機(jī)理推測(cè) |
| 4.6 本章小結(jié) |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 5 DPT分步法合成HMX工藝的研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 NaNO_2促進(jìn)DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)制備MNX |
| 5.2.1 主要儀器與試劑 |
| 5.2.2 NaNO_2促進(jìn)DPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)合成MNX實(shí)驗(yàn) |
| 5.2.3 MNX的熱穩(wěn)定性分析 |
| 5.2.4 MNX的感度 |
| 5.2.5 發(fā)煙硝酸用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.2.6 反應(yīng)溫度對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.2.7 NaNO_2用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.2.8 NH_4NO_3用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.2.9 正交實(shí)驗(yàn)研究 |
| 5.3 N_2O_4促進(jìn)DPT與發(fā)煙硝酸反應(yīng)制備MNX |
| 5.3.1 主要儀器與試劑 |
| 5.3.2 N_2O_4促進(jìn)DPT與發(fā)煙硝酸反應(yīng)合成MNX實(shí)驗(yàn) |
| 5.3.3 N_2O_4用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.3.4 .發(fā)煙HNO_3用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.3.5 NH_4NO_3用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.3.6 反應(yīng)溫度對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.3.7 正交實(shí)驗(yàn)研究 |
| 5.3.8 95%HNO_3對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.4 一甲胺鹽酸鹽促進(jìn)DPT與發(fā)煙硝酸反應(yīng)制備MNX |
| 5.4.1 主要儀器與試劑 |
| 5.4.2 一甲胺鹽酸鹽促進(jìn)DPT與發(fā)煙硝酸合成MNX的實(shí)驗(yàn) |
| 5.4.3 一甲胺鹽酸鹽用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.4.4 發(fā)煙硝酸用量對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.4.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.4.6 反應(yīng)溫度對(duì)MNX收率的影響 |
| 5.4.7 正交實(shí)驗(yàn)研究 |
| 5.5 MNX硝解合成HMX |
| 5.5.1 主要儀器與試劑 |
| 5.5.2 MNX硝解合成HMX實(shí)驗(yàn) |
| 5.5.3 硝酸用量對(duì)MNX硝解合成HMX的影響 |
| 5.5.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)MNX硝解合成HMX的影響 |
| 5.5.5 優(yōu)化條件的重復(fù)實(shí)驗(yàn) |
| 5.6 本章小結(jié) |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 6 DPPT硝解合成HMX的研究 |
| 6.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 6.1.1 主要儀器與試劑 |
| 6.1.2 DPPT的合成 |
| 6.1.3 “一鍋法”硝解DPPT制備HMX |
| 6.1.4 DPPT與發(fā)煙HNO_3/N_2O_5/NH_4NO_3硝解反應(yīng)中間體的分離 |
| 6.1.5 ~1H NMR跟蹤DPPT與發(fā)煙HNO_3/N_2O_5/NH_4NO_3的硝解反應(yīng) |
| 6.1.6 N_2O_4促進(jìn)DPPT與發(fā)煙HNO_3/NH_4NO_3反應(yīng)合成DPNNO |
| 6.1.7 DPNNO硝解合成HMX |
| 6.2 結(jié)果與討論 |
| 6.2.1 不同硝化試劑對(duì)DPPT“一鍋法”制備HMX的影響 |
| 6.2.2 DPPT與發(fā)煙HNO_3/N_2O_5/NH_4NO_3硝解反應(yīng)中間體的分離分析 |
| 6.2.3 ~1H NMR跟蹤DPPT與發(fā)煙HNO_3/N_2O_5/NH_4NO_3的硝解反應(yīng) |
| 6.2.4 DPPT硝解制備HMX機(jī)理推測(cè) |
| 6.2.5 DPPT分步法合成HMX |
| 6.3 本章小結(jié) |
| 本章參考文獻(xiàn) |
| 7 結(jié)論 |
| 7.1 本論文的研究結(jié)果 |
| 7.2 本論文的創(chuàng)新點(diǎn) |
| 7.3 本課題的發(fā)展建議 |
| 致謝 |
| 附錄 |
| 附圖 |
（6）褐煤有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu)表征和催化加氫裂解反應(yīng)（論文提綱范文）
| 致謝 |
| 摘要 |
| Abstract |
| Extended Abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 課題研究背景 |
| 1.2 煤結(jié)構(gòu)及其研究方法 |
| 1.3 褐煤中有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu) |
| 1.4 褐煤的轉(zhuǎn)化和利用現(xiàn)狀 |
| 1.5 褐煤醇解研究進(jìn)展 |
| 1.6 論文的研究意義及內(nèi)容 |
| 2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1 原料與試劑 |
| 2.2 儀器設(shè)備 |
| 2.3 實(shí)驗(yàn)步驟 |
| 2.4 分析表征方法 |
| 3 褐煤有機(jī)質(zhì)結(jié)構(gòu)的直接表征 |
| 3.1 工業(yè)和元素分析 |
| 3.2 FTIR分析 |
| 3.3 XPS分析 |
| 3.4 固體~(13)C NMRS分析 |
| 3.5 TGA分析 |
| 3.6 本章小結(jié) |
| 4 褐煤的超聲萃取、逐級(jí)熱溶和釕離子催化氧化 |
| 4.1 褐煤超聲萃取 |
| 4.2 超聲萃余物的逐級(jí)熱溶 |
| 4.3 熱溶所得殘?jiān)腞ICO |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 5 褐煤超聲萃余物的超臨界Na OH/甲醇解反應(yīng) |
| 5.1 UER_(XL)、UER_(XLT)和UER_(SL)的碳骨架結(jié)構(gòu) |
| 5.2 UER醇解所得可溶物收率 |
| 5.3 FTIR分析 |
| 5.4 E_1-E_4的GC/MS分析 |
| 5.5 UERXL超臨界醇解所得E_1-E_4的DARTIS/ITMS和ASAP/TOF-MS分析 |
| 5.6 UERXL超臨界醇解所得E_1-E_4的ESI FTICRMS分析 |
| 5.7 超臨界醇解生成OCSs、SCSs和NCSs的可能反應(yīng)歷程 |
| 5.8 本章小結(jié) |
| 6 磁性固體堿催化劑表征和褐煤催化加氫裂解 |
| 6.1 磁性固體堿催化劑的表征 |
| 6.2 XLT的催化加氫裂解 |
| 6.3 煤相關(guān)模型化合物的催化加氫裂解 |
| 6.4 本章小結(jié) |
| 7 結(jié)論與創(chuàng)新點(diǎn) |
| 7.1 結(jié)論 |
| 7.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 作者簡(jiǎn)歷 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
（7）負(fù)載型超強(qiáng)酸的制備及其催化的煤的加氫裂解（論文提綱范文）
| 致謝 |
| 摘要 |
| Abstract |
| Extended Abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 研究背景和意義 |
| 1.2 煤結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展 |
| 1.3 煤直接液化的研究進(jìn)展 |
| 1.4 煤直接液化中的催化劑 |
| 1.5 煤直接液化過(guò)程中的化學(xué)反應(yīng) |
| 1.6 研究意義與內(nèi)容 |
| 2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1 儀器與試劑 |
| 2.2 原料的選擇和處理 |
| 2.3 催化劑的制備與表征 |
| 2.4 催化加氫裂解實(shí)驗(yàn) |
| 2.5 分析方法 |
| 3 催化劑的表征與活性 |
| 3.1 TFMSA/MSZO催化劑的表征 |
| 3.2 TFMSA/MSZO的催化性能 |
| 3.3 TFMSA/AP催化劑的表征 |
| 3.4 TFMSA/AP的催化性能 |
| 3.5 TFMSA/MPZCA催化劑的表征 |
| 3.6 TFMSA/MPZCA的催化性能 |
| 3.7 三種固體酸催化劑催化性能的對(duì)比 |
| 3.8 小結(jié) |
| 4 原煤的催化加氫裂解反應(yīng) |
| 4.1 反應(yīng)收率 |
| 4.2 非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的FTIR分析 |
| 4.3 HL非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的組成分析 |
| 4.4 SSBC非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的組成分析 |
| 4.5 XBC非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的組成分析 |
| 4.6 小結(jié) |
| 5 煤的萃余物的催化加氫裂解反應(yīng) |
| 5.1 反應(yīng)收率 |
| 5.2 非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的FTIR分析 |
| 5.3 HER非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的組成分析 |
| 5.4 SER非催化加氫裂解和催化加氫裂解所得可溶組分的組成分析 |
| 5.5 小結(jié) |
| 6 煤及其模型化合物的加氫裂解反應(yīng)機(jī)理分析 |
| 6.1 含Car?Calk橋鍵模型化合物的催化加氫裂解反應(yīng) |
| 6.2 含C?O橋鍵模型化合物的催化加氫裂解反應(yīng) |
| 6.3 煤及其萃余物加氫裂解反應(yīng)機(jī)理 |
| 6.4 小結(jié) |
| 7 結(jié)論與新點(diǎn) |
| 7.1 結(jié)論 |
| 7.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 作者簡(jiǎn)歷 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
（8）煤液化殘?jiān)慕M成結(jié)構(gòu)分析和催化加氫（論文提綱范文）
| 致謝 |
| 摘要 |
| Abstract |
| Extended Abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 煤直接液化研究概況 |
| 1.3 煤液化殘?jiān)难芯窟M(jìn)展 |
| 1.4 研究意義及內(nèi)容 |
| 2 實(shí)驗(yàn) |
| 2.1 儀器與試劑 |
| 2.2 樣品的制備 |
| 2.3 實(shí)驗(yàn)方案及步驟 |
| 2.5 分析方法 |
| 3 SLR和HSR的分級(jí)萃取 |
| 3.1 煤液化殘?jiān)娜芙庑苑治?/td> |
| 3.2 煤液化殘?jiān)姆旨?jí)萃取 |
| 3.3 本章小結(jié) |
| 4 煤液化殘?jiān)捌漭陀辔锏姆肿咏Y(jié)構(gòu)特征 |
| 4.1 HSR、SLR及其萃余物RICO酯化產(chǎn)物的FTIR分析 |
| 4.2 HSR和HSR E的RICO產(chǎn)物酯化后的組成 |
| 4.3 SLR和SLR E的RICO產(chǎn)物酯化后的組成 |
| 4.4 HSR、SLR及其萃余物氧化反應(yīng)所得化合物的收率分布 |
| 4.5 本章小結(jié) |
| 5 煤液化殘?jiān)骷?jí)萃取物的結(jié)構(gòu)特征 |
| 5.1 各級(jí)萃取物RICO酯化產(chǎn)物的FTIR分析 |
| 5.2 HSR各級(jí)萃取物RICO酯化產(chǎn)物的組成 |
| 5.3 SLR各級(jí)萃取物RICO酯化產(chǎn)物的組成 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 6 SLR的CS_2萃取物的族組分分離與分析 |
| 6.1 SLR的CS_2萃取物的GC/MS分析 |
| 6.2 SLR的CS_2萃取物的進(jìn)一步分離與分析 |
| 6.3 本章小結(jié) |
| 7 微波輻射下煤液化殘?jiān)拇呋託?/td> |
| 7.1 煤液化殘?jiān)姆磻?yīng)收率 |
| 7.2 HSR的催化加氫反應(yīng) |
| 7.3 SLR的催化加氫反應(yīng) |
| 7.4 本章小結(jié) |
| 8 結(jié)論、創(chuàng)新點(diǎn)和建議 |
| 8.1 結(jié)論 |
| 8.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 8.3 建議 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 作者簡(jiǎn)歷 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
（10）克拉瑪依天然瀝青的分離與分析（論文提綱范文）
| 致謝 |
| 摘要 |
| Abstract |
| Extended Abstract |
| 圖清單 |
| 表清單 |
| 1 緒論 |
| 1.1 課題研究背景及意義 |
| 1.2 天然瀝青中有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu)的研究進(jìn)展 |
| 1.3 分離分析技術(shù)在研究有機(jī)體結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用 |
| 1.4 天然瀝青的綜合高效利用 |
| 1.5 本課題研究的意義和內(nèi)容 |
| 2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1 儀器與設(shè)備 |
| 2.2 試劑和原料 |
| 2.3 實(shí)驗(yàn)方法 |
| 3 克拉瑪依天然瀝青溶解性分析 |
| 3.1 溶解性分析 |
| 3.2 討論 |
| 4 KNB分級(jí)萃取及GC/MS分析 |
| 4.1 KNB的各級(jí)萃取率 |
| 4.2 萃取物的FTIR組成分析 |
| 4.3 各級(jí)萃取物的GC/MS組成分析 |
| 4.4 小結(jié) |
| 5 KNB中各類重要有機(jī)化合物的地球化學(xué)意義 |
| 5.1 KNB中的鏈烷烴 |
| 5.2 KNB中的萜類化合物 |
| 5.3 KNB中的甾類化合物 |
| 5.4 KNB中的PAEs |
| 5.5 小結(jié) |
| 6 萃取產(chǎn)物的柱層析分離與分析 |
| 6.1 萃取率 |
| 6.2 有機(jī)質(zhì)組分的族組分分離與分析 |
| 6.3 2-乙基己醇形成的機(jī)理 |
| 7 KNB 萃取物熱反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)特征比較 |
| 7.1 M~r、M~(h3)、Mh~(3n)、M~(h8)與 M~(h11)的 GC/MS 分析 |
| 7.2 LO~(8h)與 LO~(11h)的 GC/M~(S 分析 |
| 7.3 小結(jié) |
| 8 主要結(jié)論和創(chuàng)新點(diǎn) |
| 8.1 結(jié)論 |
| 8.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 作者簡(jiǎn)歷 |
| 一、基本情況 |
| 二、學(xué)術(shù)論文 |
| 四、研究項(xiàng)目 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
四、直鏈環(huán)己烷同系物物理性質(zhì)遞變規(guī)律研究（論文參考文獻(xiàn)）
- [1]基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究[D]. 吳佳睿. 吉林大學(xué), 2021(01)
- [2]冀北-遼西地區(qū)中元古界分子標(biāo)志物組成及地球化學(xué)意義[D]. 肖洪. 中國(guó)石油大學(xué)(北京), 2020(02)
- [3]瀝青VOCs的全組分定量分析及沸石的VOCs抑制研究[D]. 常郗文. 武漢理工大學(xué), 2020(08)
- [4]新型持久性有機(jī)污染物的分析方法及其在電子廢物處置區(qū)的污染特征[D]. 許鵬軍. 大連理工大學(xué), 2019(06)
- [5]基于硝酸和硝酸銨體系硝解DPT制備HMX機(jī)理及新工藝的研究[D]. 張宇. 南京理工大學(xué), 2019(01)
- [6]褐煤有機(jī)質(zhì)組成結(jié)構(gòu)表征和催化加氫裂解反應(yīng)[D]. 柳方景. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué), 2016(02)
- [7]負(fù)載型超強(qiáng)酸的制備及其催化的煤的加氫裂解[D]. 趙美霞. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué), 2016(02)
- [8]煤液化殘?jiān)慕M成結(jié)構(gòu)分析和催化加氫[D]. 位艷賓. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué), 2013(06)
- [9]2013年高考化學(xué)復(fù)習(xí)試題精粹[J]. 毛楊林,曾國(guó)瓊,廖旭杲,王春,趙宇,朱時(shí)來(lái),陳斌. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考, 2013(Z1)
- [10]克拉瑪依天然瀝青的分離與分析[D]. 姚婷. 中國(guó)礦業(yè)大學(xué), 2012(10)
標(biāo)簽：甲基環(huán)己烷論文; 活性炭吸附論文; 混合芳烴論文; 甲基論文;