一、三核銅(Ⅰ)配合物合成及結(jié)構(gòu)分析（論文文獻(xiàn)綜述）
鞠鵬[1]（2021）在《刺激響應(yīng)吡啶三氮唑銅（Ⅰ）發(fā)光配合物的合成與表征》文中研究指明刺激響應(yīng)發(fā)光材料因在光學(xué)傳感、環(huán)境檢測、信息存儲和安全保護(hù)等方面的良好潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。因此,應(yīng)用銅（Ⅰ）配合物來發(fā)展刺激響應(yīng)發(fā)光材料具有非常重要的理論研究意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。本論文應(yīng)用吡啶三氮唑基螯合配體,結(jié)合有機(jī)輔助膦配體（雙（二苯基膦）甲烷和N,N-雙（二苯基膦）胺）,設(shè)計(jì)合成了兩類刺激響應(yīng)銅（Ⅰ）發(fā)光配合物,并對它們的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了系統(tǒng)研究。具體研究內(nèi)容如下:1.應(yīng)用5-叔丁基-3-（2’-吡啶基）-1,2,4-三氮唑（bptzH）和雙（二苯基膦）甲烷（dppm）,設(shè)計(jì)合成了一個(gè)雙核銅（Ⅰ）配合物1,它的陽離子部分含有一個(gè){Cu（dppm）2Cu}框架結(jié)構(gòu),兩個(gè)銅（Ⅰ）離子通過兩個(gè)dppm配體橋連,形成一個(gè)船-椅式構(gòu)型的Cu2P4C2八元環(huán)。此外,配合物1中的三氮唑上NH和ClO4￣之間存在NH???O氫鍵作用。配合物1表現(xiàn)出可通過機(jī)械研磨和二氯甲烷蒸汽控制的刺激響應(yīng)發(fā)光變色性質(zhì),顯示出可逆的藍(lán)-綠-黃三色發(fā)光轉(zhuǎn)換。同時(shí),配合物1也表現(xiàn)出特殊的熱激活延遲熒光特性?？赡娴乃{(lán)-綠雙色發(fā)光轉(zhuǎn)換可歸因于晶格中CH2Cl2溶劑分子的失去和恢復(fù),這一點(diǎn)已被很好的證實(shí)。首先是因?yàn)榕浜衔?的晶格中存在大的孔道,CH2Cl2溶劑分子可以自由出入這些大的孔道;其次是發(fā)光變化前后樣品的1H NMR中的二氯甲烷信號的消失和恢復(fù)。研究表明,配合物1所表現(xiàn)的可逆的綠-黃雙顏色發(fā)光轉(zhuǎn)換則可能與機(jī)械研磨和CH2Cl2蒸汽引起的NH...O氫鍵的斷裂和重建所導(dǎo)致的配合物分子有序堆積排列的破壞和恢復(fù)密切相關(guān)。2.應(yīng)用吡啶三氮唑基配體和N,N-雙（二苯基膦）胺（dppa）,合成得到了4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的雙核銅（Ⅰ）發(fā)光配合物2-5。在這些配合物中,吡啶三氮唑基配體均采用單陰離子類型的μ-η1（N）,η2（N,N）三齒配位模式。配合物2-5均含有一個(gè)船-椅式構(gòu)型的Cu2N2P4八元環(huán)。在配合物2和4中,Cu1為四配位的N2P2變形四面體配位構(gòu)型,而Cu2則是三配位的NP2平面三角形配位構(gòu)型。而在配合物3和5中,兩個(gè)銅（Ⅰ）離子則均為四配位的四面體配位構(gòu)型。配合物2-5均表現(xiàn)出可逆的刺激響應(yīng)發(fā)光變色行為。加熱和CH3CN蒸汽熏可以控制CH3CN溶劑分子與Cu2離子的脫落和重新配位,導(dǎo)致配合物結(jié)構(gòu)和發(fā)光的相互轉(zhuǎn)化,這已被配合物2和3在不同狀態(tài)下的PXRD、FT-IR、1H NMR等所證實(shí)。
劉曉瑋[2]（2021）在《基于配體原位反應(yīng)的三氟乙酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究》文中研究指明近年來,溶劑熱合成已成為一種制備合成新型配合物的常用方法。溶劑熱反應(yīng)通常是在相對較高的溫度和壓力下進(jìn)行的,它們不僅可以獲得具有潛在應(yīng)用前景的功能配位聚合物材料,而且還可以通過配體原位反應(yīng)生成那些直接使用配體無法形成的配合物材料。C60具有30個(gè)碳碳雙鍵,與平面型的烯烴分子相比,其 電子更加暴露在分子外表面,因此更容易與過渡金屬形成多種多樣的配合物。在我們課題組之前的工作中,在溶劑熱的條件下,利用氟代羧酸/二羧酸,合成了 6核,12核,24核四種新穎的高核銅（Ⅰ）富勒烯配合物,極大地豐富了過渡金屬富勒烯配合物的結(jié)構(gòu),同時(shí)也為過渡金屬富勒烯配合物的制備合成提供了新思路和新方法。在上述氟代羧酸高核銅富勒烯配合物的基礎(chǔ)上,本工作以最簡單的氟代乙酸為陰離子輔助配體,在溶劑熱的條件下,分別通過直接使用三氟乙酸和通過六氟乙酰丙酮原位分解生成三氟乙酸陰離子配體的方式,制備合成了系列三氟乙酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物。在此基礎(chǔ)上,通過引入線性有機(jī)二腈和雙吡啶類輔助配體,得到了系列三氟乙酸銅（Ⅰ）富勒烯配位單元為結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物。這些配合物不僅極大地豐富了富勒烯C60分子的配位模式,而且也為制備合成結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特的過渡金屬富勒烯配合物材料奠定了基礎(chǔ)。第一部分的工作是利用六氟乙酰丙酮作為輔助配體在溶劑熱的條件下合成了四種銅（Ⅰ）富勒烯配合物。在溶劑熱的條件下,通過改變反應(yīng)的溫度和溶液中水的含量,作為前驅(qū)體的六氟乙酰丙酮經(jīng)過原位分解得到了配體三氟乙酸,并最終得到了四種三氟乙酸銅富勒烯配合物。而保持其他條件不變,直接使用三氟乙酸與銅鹽反應(yīng),只得到了其中一種銅富勒烯配合物。在這四種銅富勒烯配合物中,以一個(gè)C60為單位,配合物3沒有H2O參與配位,配合物1有8個(gè)H2O配位,配合物2有5個(gè)H2O配位（平均值）,配合物4有6個(gè)H2O配位,并且還存在4個(gè)游離的H2O共晶。以此工作為基礎(chǔ),利用H2O分子的弱配位作用,通過引入具有良好配位能力和多變橋聯(lián)模式的第二輔助配體,與H2O競爭參與配位,從而將C60給連接出去,實(shí)現(xiàn)了銅（Ⅰ）富勒烯配合物結(jié)構(gòu)多樣性的調(diào)控。因此,在第二部分的工作中,引入了第二輔助配體間苯二腈和對苯二腈。因?yàn)?CN作為一個(gè)常用的橋聯(lián)配體,可以同時(shí)橋聯(lián)兩個(gè)或者兩個(gè)以上的金屬中心。在溶劑熱的條件下,通過間苯二腈/對苯二腈的原位水解,生成了間氰基苯甲酸/對氰基苯甲酸,它們分別取代了第一部分工作中配合物4和配合物1中H2O的配位,合成了兩例銅（Ⅰ）富勒烯配位聚合物。一方面,它們作為線型配體分子通過與銅（Ⅰ）的配位作用將銅（Ⅰ）富勒烯配位單元連接起來形成了配位聚合物,另一方面,3-氰基苯甲酸和羧酸的角形結(jié)構(gòu),可以將C60分子撐開。不僅實(shí)現(xiàn)了富勒烯銅（Ⅰ）配位單元核的調(diào)控,而且也實(shí)現(xiàn)了配位聚合物從二維到三維結(jié)構(gòu)的調(diào)控。第三部分的工作,引入了不同長度的第二輔助配體吡嗪和4,4’-聯(lián)吡啶。在結(jié)構(gòu)中,吡嗪的長度為2.787 A,4,4’-聯(lián)吡啶的長度為7.064 A。它們的結(jié)構(gòu)單元和第一部分工作中的配合物3差不多,只是第二輔助配體取代了配合物3的η1單鍵和三氟乙酸根,最終形成了一維的鏈狀結(jié)構(gòu)?？傊?我們在溶劑熱的條件下,通過調(diào)節(jié)溫度和溶液中H2O的含量,作為前驅(qū)體的六氟乙酰丙酮經(jīng)過原位分解得到了配體三氟乙酸,并最終得到了四種銅（Ⅰ）富勒烯配合物。同時(shí),通過引入第二輔助配體,取代了結(jié)構(gòu)中H2O的配位,實(shí)現(xiàn)了以高核銅富勒烯配位單元為結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物。不僅實(shí)現(xiàn)了 C60分子配位模式多樣性的調(diào)控,而且實(shí)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)多樣性的調(diào)控,極大地豐富了過渡金屬富勒烯配合物的結(jié)構(gòu)和配位模式,為過渡金屬富勒烯配合物材料的制備合成和發(fā)展提供了新的研究思路。
冉術(shù)平[3]（2021）在《磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成和結(jié)構(gòu)研究》文中指出C60分子因獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)而受到了極大的關(guān)注。與常規(guī)的烯烴分子相比,更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),特別是與過渡金屬發(fā)生配位反應(yīng),生成外聯(lián)型過渡金屬配合物。這類配合物結(jié)構(gòu)新穎,在電荷儲存、氣體吸附、催化等領(lǐng)域具有廣泛的潛在應(yīng)用,已經(jīng)受到該領(lǐng)域的化學(xué)科研工作者的關(guān)注。對于閉殼層的銅（Ⅰ）銀（Ⅰ）、金（Ⅰ）,由于其配位數(shù)低,在輔助配體作用下易于形成高核的配合物和配位聚合物。研究富勒烯配合物結(jié)構(gòu)的多樣性,特別是富勒烯分子的空間配位模式是該領(lǐng)域重要的課題之一。本論文選取含有不同取代基的磺酸作為輔助配體,以銅（Ⅰ）為金屬中心,以C60作為富勒烯代表,在以芳香性溶劑的溶劑熱條件下反應(yīng),合成了11種不同結(jié)構(gòu)的磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物。對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征和分析,探討了取代基效應(yīng)和空間位阻對構(gòu)筑金屬富勒烯配合物結(jié)構(gòu)的影響,總結(jié)了富勒烯上金屬的空間配位模式以及輔助配體磺酸的配位橋聯(lián)方式。總體上實(shí)現(xiàn)了銅（Ⅰ）富勒烯配合物維度和C60分子上配位銅（Ⅰ）原子數(shù)目的調(diào)控,并且C60分子空間配位模式的多樣性也得到調(diào)控。具體開展以下三方面的內(nèi)容:第一部分是利用具有強(qiáng)吸電子基的三氟甲磺酸作為輔助配體,制備出了6例富勒烯銅（Ⅰ）配合物（命名為Cu4-1,Cu4-2,Cu6-1,Cu6-2,Cu6-3,Cu8）。所有的銅都以η2-C=C(C60)方式配位。通過X-射線單晶衍射儀測定其結(jié)構(gòu),富勒烯上配位銅的數(shù)目呈現(xiàn)為4核、6核、8核。其中,三氟甲磺酸配體的配位點(diǎn)多,配位模式豐富,通過（μ1-κ1）-CF3SO3-,（μ2-κ1:κ1）-CF3SO3-,（μ2-κ2）-CF3SO3-,（μ3-κ1:κ1:κ1）-CF3SO3-,（μ3-κ1:κ2）-CF3SO3-的五種配位橋聯(lián)模式使其構(gòu)筑成寡核的配合物,二維和三維結(jié)構(gòu)的配位聚合物。有趣的是,Cu4-1,Cu4-2兩種配合物體現(xiàn)了2種不同的4配位模式,Cu6-1,Cu6-2,Cu6-3三個(gè)不同結(jié)構(gòu)六核銅配位的配合物在富勒烯上展現(xiàn)出4種不同的配位模式,極大地豐富了C60分子六配位的配位模式。在第一部分工作的基礎(chǔ)上,選取剛性且空間位阻較大的芳香簇磺酸,如苯磺酸、對甲苯磺酸、萘-2-磺酸為輔助配體,在溶劑熱條件下制備了4種不同的二維磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配位聚合物。晶體結(jié)構(gòu)分析表明,四個(gè)結(jié)構(gòu)都是磺酸和銅（Ⅰ）形成了一維線性鏈,銅上剩余的配位點(diǎn)和C60的[6-6]鍵配位構(gòu)成二維層狀磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配位聚合物。富勒烯上配位銅的數(shù)目均為6核,空間配位模式為平面六邊形和變形八面體的形狀。六邊形配位模式中磺酸采用μ2-κ1:κ1-C7H7SO3-和μ3-κ1:κ1κ1-C7H7SO3-配位橋聯(lián)方式,變形八面體配位模式中磺酸采用μ3-κ1:κ1κ1-C7H7SO3-配位橋聯(lián)方式。它們層與層之間輔助配體間存在π-π或C-H…π弱的超分子作用,使得富勒烯銅單元被包裹,晶體相對穩(wěn)定存在。最后是選取供電子且位阻較小的乙基作為輔助配體,在溶劑熱條件下合成了一種三維配位聚合物。晶體結(jié)構(gòu)分析表明,富勒烯上配位銅的數(shù)目呈現(xiàn)4核和8核,空間配位模式為平面六邊形和[（μ3-η2:η2:η2）（μ1-η2）]-C60。乙基磺酸采用μ2-κ1:κ1-C2H5SO3-、μ3-κ1:κ1:κ1-C2H5SO3-和μ4-κ1:κ1:κ2-C2H5SO3-配位橋聯(lián)模式構(gòu)成三維結(jié)構(gòu)。相對于三氟甲磺酸系列,晶體也相對穩(wěn)定存在?？傊?我們通過調(diào)控輔助配體取代基和空間位阻的方式,整體上實(shí)現(xiàn)了富勒烯和磺酸銅（Ⅰ）的配位方式的調(diào)節(jié)。此外,11種不同的配合物結(jié)構(gòu)的合成,一方面豐富了富勒烯金屬配合物的種類;另一方面體現(xiàn)了磺酸配位橋聯(lián)模式的多樣性。最為重要的是,C60分子具有超級多的空間配位模式在本文中得到了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,尤其是6核金屬的配位模式。該工作讓我們對C60分子的配位修飾的調(diào)控有了新的了解,為研究富勒烯的空間配位模式提供了新的思路。
李芬芳[4]（2019）在《含氮雜環(huán)多羧酸配位聚合物的合成及性質(zhì)研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理配位聚合物指金屬離子（Mn+）通過配位鍵與剛性的、半剛性的或柔性的有機(jī)配體自組裝形成的無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的雜化無機(jī)-有機(jī)晶態(tài)超分子材料。作為一類新型雜化材料,配位聚合物在磁學(xué)、氣體儲存、異相催花、化學(xué)傳感、電致發(fā)光、分子識別及能量儲存和轉(zhuǎn)變等多方面均顯示出潛在的應(yīng)用前景。本論文基于主族金屬Ba2+、過渡金屬（Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+）與六種不同的含氮雜環(huán)多羧酸配體設(shè)計(jì)合成了18個(gè)新型的具有較好的光或磁性質(zhì)的配位聚合物。通過單晶X-射線衍射表征了這些配合物結(jié)構(gòu),研究了具有單電子金屬（Fe2+、Co2+、Ni2+、Mn2+）配位聚合物的磁性,另外對具有d10電子的金屬配位聚合物進(jìn)行了熒光性質(zhì)的研究,并將它們用于金屬離子以及常見陰離子的檢測。本論文我們主要從下面四個(gè)部分研究討論:1、基于三種含有不對稱吡唑羧酸的配體合成并充分表征了七種新型的配合物。配體采用不同的配位模式構(gòu)建了不同的晶體結(jié)構(gòu)。其中配體L1合成的2種配合物配體顯示了不同的配位模式,分別為μ3-κN,O1:κO1′:κO2和μ2-κN,O1:κO2。而配體L2合成的3種配合物配體顯示出相同的配位模式,為μ2-κN,O1:κO2,O2′。配體L3合成的2種配合物也顯示出了兩種不同的配位模式,分別為μ3-κN,O1:κO2:κO3和μ2-κN,O1:κO3,而且隨著羧基的增加,容易形成多核配合物。此外,磁性分析表明配體L3形成的三核銅（Ⅱ）配合物6存在鐵磁相互作用,而其它配合物表現(xiàn)出反鐵磁相互作用。另外配合物3和4的熒光測試表明,與配體L2相比配合物3和4的發(fā)光增強(qiáng),這可能是由于配體與金屬原子的結(jié)合增強(qiáng)了配體的剛性并減少了配體由無輻射衰變引起的能量損失。2、通過1-（4-羧苯基）-1H-苯并咪唑-5,6-二羧酸（H3cbic）配體合成了兩種新型同構(gòu)的鎘和錳配合物,具有2D結(jié)構(gòu),而且在此結(jié)構(gòu)中包含1D的左右手性雙螺旋鏈,拓?fù)浞枮椋?7.63）,合成的配合物具有很好的水溶液穩(wěn)定性和很好的熱穩(wěn)定性。對比研究發(fā)現(xiàn)鎘配合物8具有對金屬離子Fe3+的熒光識別性質(zhì),選擇性好且具有較高的猝滅常數(shù)和較低的檢出限3.1×10-5 mol/L,同時(shí)發(fā)現(xiàn)在p H=6～14范圍內(nèi)配合物8熒光強(qiáng)度很穩(wěn)定,與文獻(xiàn)相比,具有較廣的p H熒光穩(wěn)定范圍。再則,通過簡單的吸附實(shí)驗(yàn)表明了配合物8中未參與配位的氧原子與Fe3+的水合離子之間存在著一個(gè)弱的相互作用。對于錳配合物9的磁性,測試發(fā)現(xiàn)Mn（II）之間存在反鐵磁相互作用。3、通過配體1-（4-羧苯基）-2-丙基-1H-咪唑-4,5-二羧酸（H3cpimda）與金屬鎘和錳構(gòu)筑了兩個(gè)配合物,其中配體在反應(yīng)過程中容易發(fā)生脫羧酸反應(yīng)而生成新的配體1-（4-羧苯基）-2-丙基-1H-咪唑-4-羧酸（H2cpima）,在與金屬鎘構(gòu)筑配合物10的過程中,兩種配體都參與配位,配體H3cpimda中的羧基沒有全部脫去質(zhì)子,該配合物形成2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),拓?fù)浞枮椋?3）2（46.66.83）。而錳的配合物11在構(gòu)筑過程中,只有原料配體脫羧后cpima2-參與配位,配位模式比較簡單,呈現(xiàn)0D結(jié)構(gòu)。同時(shí)配合物10因?yàn)槎圄然瓦溥颦h(huán)的存在,所以有很強(qiáng)的氫鍵和的弱相互作用,通過這些弱相互作用使配合物的2D結(jié)構(gòu)進(jìn)一步形成了3D結(jié)構(gòu)。通過配合物10的熒光研究,發(fā)現(xiàn)配合物的熒光比配體強(qiáng),可能是由于配體之間的п-п電子轉(zhuǎn)移引起的。同樣配合物11的磁性,測試給出金屬中心Mn（II）之間存在反鐵磁相互作用。4、通過配體1,1’-（1,4-苯基聯(lián)甲基）雙（1H-吡唑-3,5-二羧酸）（H4L）構(gòu)筑了七種配位聚合物,其中配體的羧基全部脫掉質(zhì)子生成L4-,而且配體采用了五種不同的配位模式,其中鐵（12）、鈷（13）、鎳（14）的配位聚合物是同構(gòu)的2D結(jié)構(gòu);錳（15）的配合物也是2D結(jié)構(gòu),但與12-14不同構(gòu);鋇（16）、鋅（17）和鎘（18）的配合物,或?yàn)?D結(jié)構(gòu)（16、18）,或?yàn)?D結(jié)構(gòu)（17）。根據(jù)不同金屬離子配位的特點(diǎn),主要研究了它們的磁學(xué)與熒光性質(zhì):1)磁學(xué)上,盡管配合物12～14具有同構(gòu)的特性,但是配合物12（鐵離子中心）和13（鈷離子中心）在2K-室溫范圍表現(xiàn)的是反鐵磁性,而配合物14（鎳離子中心）表現(xiàn)出來的是鐵磁性,原因是因?yàn)橹行慕饘匐x子電子構(gòu)型不一樣而導(dǎo)致的。2)熒光方面鋇配合物16具有離子識別性,可以在DMF溶液中識別Fe3+離子,還可以識別Cr2O72-離子,與已報(bào)道的體系相比最大的不同是可以區(qū)分出Cr2O72-和Cr O42-離子,該配合物16在識別Fe3+和Cr2O72-離子都有較低的檢出限和較高的猝滅常數(shù)。配合物17（鎘離子中心）也具有熒光性質(zhì),其熒光發(fā)射歸因于配體之間的躍遷ILCTs。
任永合[5]（2019）在《基于兩性雙羧酸配體配合物的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究》文中研究說明近年來,配位超分子因其結(jié)構(gòu)豐富多樣并可進(jìn)行調(diào)控和修飾,受到廣泛關(guān)注。正是基于結(jié)構(gòu)的可調(diào)控和修飾性,配位超分子在吸附/存儲和分離,離子交換/識別,異相催化、光學(xué)材料等方面展示出了廣闊的應(yīng)用前景,受到化學(xué)家的重視。目前相關(guān)的研究正在蓬勃發(fā)展。配位超分子主要由金屬離子/簇和配體構(gòu)成。二者的選擇對配位超分子最終的結(jié)構(gòu)和性能起著至關(guān)重要的作用。當(dāng)前制備配位超分子的有機(jī)配體主要有含氮雜環(huán)和羧酸兩類。羧酸類有機(jī)配體因其自身帶有負(fù)電荷可作為抗衡離子,羧酸根的配位能力較強(qiáng)和配位方式多樣等優(yōu)點(diǎn),在配位超分子的構(gòu)筑中被廣泛使用。羧基咪唑鹽配體和羧基吡啶鹽配體,本質(zhì)上是咪唑或吡啶類配體的功能化產(chǎn)物,是兩性離子配體。基于這兩類兩性配體制備的配位超分子,因其有機(jī)骨架永久帶電,從而具有良好的主客體相互作用,在分子/離子識別、質(zhì)子傳導(dǎo)等方面有潛在的應(yīng)用。另一方面,帶電的有機(jī)配體又可視為有機(jī)Lewis酸,這又使得配位超分子在有機(jī)催化方面具有潛在應(yīng)用。本文設(shè)計(jì)、合成了兩個(gè)半剛性雙羧基咪唑鹽配體1,3-雙（4-羧基芐基）-2-甲基咪唑鹽（BBMI）和1,3-雙（4-羧基芐基）-2-乙基咪唑鹽（BBEI）與一個(gè)半剛性雙羧基吡啶鹽配體3-羧基-1-（4-羧基芐基）吡啶鹽（CCBP）,使用三種配體與Mn（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）和 Pb（Ⅱ）金屬鹽反應(yīng)成功制備了 10 種配合物,探討了反應(yīng)條件對配合物結(jié)構(gòu)的影響,并對配合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了研究。下面是本論文的具體內(nèi)容:1、使用1,3-雙（4-羧基芐基）-2-甲基咪唑鹽（BBMI）配體和輔助配體丙二酸分別與d10電子構(gòu)型的Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）過渡金屬鹽反應(yīng),通過溶劑熱法合成了配合物[Zn（BBMI）2]·11H2O（1）和[Cd（BBMI）2]·6H2O（2）;使用 BBMI 配體與Cd（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Pb（Ⅱ）金屬鹽反應(yīng)制備了 3種配合物:[Cd（BBMI）2]·10.61H2O（3）、[Cu2（BBMI）（CH3CN）（OH）2]·（ClO4）·0.31H2O（4）和[Pb2（BBMI）4]·15H2O（5）。晶體結(jié)構(gòu)分析表明配合物1和2中沒有存在丙二酸,丙二酸可能起到精確調(diào)節(jié)pH的作用。配合物1和2中Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）離子是采取四面體構(gòu)型的四連節(jié)點(diǎn),而BBMI是采取順反構(gòu)型的二連配體,二者通過配位作用形成了金剛石（dia）網(wǎng)絡(luò)。為了避免大空隙的存在,最終1和2形成了六重互穿的金剛石（dia）網(wǎng)絡(luò)。與2相比,配合物3呈現(xiàn)一維鎖鏈狀結(jié)構(gòu)。該鎖鏈采取平行排列堆積形成三維結(jié)構(gòu)。4是由[Cu2（OH）2]2+無機(jī)層與采取順順構(gòu)型的橋聯(lián)BBMI配體構(gòu)成的三明治形二維無機(jī)有機(jī)雜化層狀結(jié)構(gòu),其中高氯酸根位于層和層之間。與配合物1-4的聚合結(jié)構(gòu)不同,配合物5是一個(gè)M2L4型的金屬環(huán)超分子。此外,配合物1有較強(qiáng)的熒光,其對Fe3+、Al3+和丙酮小分子有識別作用。使用1,3-雙（4-羧基芐基）-2-乙基咪唑鹽（BBEI）配體與過渡金屬鹽（Zn、Cd、Mn）在DMF與H2O混合溶劑條件下,揮發(fā)得到了 3種配合物[Zn（BBEI）2]·DMF·7H2O（6）、[Cd（BBEI）2]·DMF-7H2O（7）和[Mn（BBEI）（COOH）1.5（H2O）]·C1·2.5H2O（8）。結(jié)構(gòu)分析揭示配合物 6 和 7 具有相同的空間群Pbca和金剛石網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),與1和2的結(jié)構(gòu)相同。上述結(jié)果表明咪唑環(huán)上取代基對配合物的結(jié)構(gòu)沒有影響。配合物8與配合物3一樣,也是一維鏈狀結(jié)構(gòu),但是不同的是,8是環(huán)與鏈形鏈,其中連接M2L2型金屬環(huán)的是原位生成的甲酸根。上述一維鏈最終通過…ABAB…平行排列的方式形成三維結(jié)構(gòu)。2、使用配體3-羧基-1-（4-羧基芐基）吡啶鹽（CCBP）分別與Co（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）金屬鹽反應(yīng),分別采用水熱和擴(kuò)散法合成了兩個(gè)配位超分子[Co（CCBP）2（H20）4]·2H2O（9）和[Cd（CCBP）2（H2O）]·3H2O（10）,并測定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)分析表明,9是一個(gè)單核配合物。其先通過三種典型的分子間O·H…O氫鍵形成由一維孔道并排組成的二維層結(jié)構(gòu),然后通過π-π作用力以互插的的方式形成了由一維孔道組成的配位超分子。配合物10呈一維之字形鏈結(jié)構(gòu)。該一維鏈先通過懸掛的CCBP之間存在的π-π作用力形成一維梯形鏈,然后進(jìn)一步通過π-π作用力形成二維波浪狀的層結(jié)構(gòu)。最終二維層以互穿方式形成了2D→3D的框架結(jié)構(gòu)。從一維鏈的角度來看,配合物10的密堆積模式可描述為一維鏈的枕木式排列。此外還研究了配合物10在室溫下的熒光性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在近紫外處配合物有強(qiáng)的熒光發(fā)射,通過對比配體的熒光,該熒光可歸屬為MLCT機(jī)理。該結(jié)果為MLCT機(jī)理的熒光材料的構(gòu)建提供了一種思路。
司雯[6]（2018）在《β-及γ-氨基酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究》文中提出氨基酸是構(gòu)成生物體的活性分子,參與體內(nèi)代謝和各種生理活動,是生命活動的物質(zhì)基礎(chǔ),可分為蛋白氨基酸和非蛋白氨基酸。蛋白氨基酸為組成蛋白質(zhì)的20種氨基酸,非蛋白氨基酸多為基本氨基酸的類似物或取代衍生物,此外還包括β-、γ-、δ-氨基酸等。無論是蛋白氨基酸還是非蛋白氨基酸都有多種生理功能。金屬元素Mn,Co,Zn,Cd等是對人體有特殊生理功能的必需微量元素,常以配合物的形式存在于人體內(nèi)。氨基酸金屬配合物在生物、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。因此,氨基酸金屬配合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究,不僅有著重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和應(yīng)用價(jià)值,同時(shí)也對探究生命體系的過程有著重要意義。本文采用三種β-氨基酸配體（β-HL1、β-HL2及β-HL3）與金屬鹽反應(yīng)得到十二種配合物,對其中的三種配合物的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。采用兩種γ-氨基酸配體（γ-HL1及γ-HL2）與金屬鹽反應(yīng)得到七種配合物,對其中的兩種配合物的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。采用兩種α-氨基酸配體（L-Glu,L-Gln）與金屬鹽反應(yīng)得到一種配合物。本文運(yùn)用X-射線單晶衍射、X-射線粉末衍射、紅外光譜、元素分析、熒光光譜等技術(shù)對配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了研究分析。主要內(nèi)容如下:（1）配體β-HL1與Zn、Cd的金屬鹽作用形成了配合物Zn（ClO4）2-β-HL1、Zn（CH3COO）2-β-HL1和Cd-β-HL1,得到單晶結(jié)構(gòu)[Zn（β-HL1）4]·（ClO4）2·0.5H2O和[Cd（β-HL1）4]·（ClO4）2·H2O。配體β-HL2與Zn、Co、Mn、Mg的金屬鹽作用形成了配合物Zn-β-HL2、Co-β-HL2、Mn-β-HL2和Mg-β-HL2。配體β-HL3與Cu、Zn、Co、Ni、Mg的金屬鹽作用形成了配合物Cu-β-HL3、Zn-β-HL3、Co-β-HL3、Ni-β-HL3和Mg-β-HL3,得到單晶結(jié)構(gòu)[Cu（β-HL3）2（CH3OH）2]·2CH3OH。（β-HL1=β-丙氨酸,β-HL2=DL-3-氨基-3-苯基丙酸,β-HL3=3-氨基-3-（4-氯苯基）丙酸）（2）配體γ-HL1與Zn、Mn、Cd的金屬鹽作用形成了配合物Zn-γ-HL1,Mn-γ-HL1和Cd-γ-HL1,得到單晶結(jié)構(gòu)[Zn2（γ-HL1）6]·（ClO4）4和{[Mn3（γ-HL1）8（OH）]·（ClO4）6}n。配體γ-HL2與Zn、Co、Mn、Mg的金屬鹽作用形成了配合物Zn-γ-HL2、Co-γ-HL2、Mn-γ-HL2和Mg-γ-HL2。本文對本課題組之前的工作得到的Cu（NO3）2-γ-HL1配合物的磁性進(jìn)行了詳細(xì)研究,結(jié)果表明配合物Cu（NO3）2-γ-HL1具有反鐵磁相互作用。（γ-HL1=γ-氨基丁酸,γ-HL2=（S）-（-）-4-氨基-2-羥基丁酸）（3）配體α-氨基酸（L-Glu）與Ca的金屬鹽作用形成了配合物Ca-L-Glu。配體α-氨基酸（L-Gln）與Ca的金屬鹽作用形成了焦谷氨酸-鈣的配合物,與預(yù)先設(shè)計(jì)的配合物不一樣,文中分析了原因。（L-Glu=谷氨酸,L-Gln=谷氨酰胺）本論文通過α-、β-和γ-氨基酸配體與金屬構(gòu)筑了結(jié)構(gòu)多樣的配合物。主要研究了β-和γ-氨基酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。結(jié)果表明,相對于α-氨基酸,β-和γ-氨基酸較難形成穩(wěn)定的金屬配合物。由于β-和γ-氨基在與羧基協(xié)同配位于金屬離子時(shí)的空間因素,使得它們常常不能以螯合配位模式配位,甚至不參與配位,因此,β-和γ-氨基酸的配位化學(xué)與α-氨基酸配位化學(xué)有著顯著的不同。另外,β-和γ-氨基酸中不參與配位的氨基又是一種重要的氫鍵功能基團(tuán),為分子間的相互作用提供了重要的途徑。所以,本文的研究結(jié)果為α-、β-和γ-氨基酸配位化學(xué)和超分子化學(xué)的研究提供了重要的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和結(jié)構(gòu)信息。
朱大葉[7]（2016）在《基于氨基三唑及其衍生物配體過渡金屬配合物的研究》文中指出三唑類衍生物配體在光學(xué),磁學(xué),功能材料,生物學(xué),藥學(xué),農(nóng)學(xué)等領(lǐng)域扮演著重要作用。它不僅結(jié)構(gòu)新穎而且功能多樣,因此受到很多化學(xué)家的關(guān)注。氨基三唑及其衍生物類配體既有三唑環(huán)的多配位點(diǎn)功能,又有氨基的氫鍵作用,能夠構(gòu)筑結(jié)構(gòu)多樣,功能新穎的雙功能化合物。構(gòu)筑氨基三唑羧基配體既利用了氨基三唑的配位功能,又擁有了羧基的配位模式,該配體比單獨(dú)的三唑配體更豐富。本論文選用聯(lián)（1-羧基-5-氨基-1,2,4-三唑）（H2L1）,5-氨基-3-羧基-1,2,4-三唑（H2L2）和聯(lián)（5-氨基-1,2,4-三唑）甲烷（H2L3）與不同的過渡金屬合成了 12個(gè)未見報(bào)道的配合物。通過X-射線單晶衍射、紅外光譜、元素分析、粉末衍射等手段表征了它們的結(jié)構(gòu),對部分配合物的熱重,磁性及與牛血清白蛋白相互作用進(jìn)行了研究。全文分為四個(gè)部分:第一章:簡述了配位聚合物的研究進(jìn)展,配合物的功能及配合物合成的研究方法。主要介紹了三唑類衍生物配體到氨基三唑衍生物配體再到氨基三唑羧酸配體的研究進(jìn)展。第二章:基于聯(lián)（1-羧基-5-氨基-1,2,4-二唑）（H2L1）配體合成了二個(gè)配合物[Ni（L1）（H2O）2]n（1）;[Co（L1）（H2O）2]n（2）;[Zn（CH3）2L1)2（Cl）2]n（3）。通過 X-單晶衍射分析表明配合物（1）～（3）都為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),通過橋聯(lián)配體H2LL1將相鄰的中心金屬離子相連形成。配合物（1）、（2）屬于四方晶系,空間群為P41212,通過CD光譜探究發(fā)現(xiàn)（1）、（2）都是具有旋光性的手性配合物,通過磁性測試表明（1）、（2）都具有反鐵磁性。（3）屬于單斜晶系,空間群為P21/c通過μ2-Cl和H2L1橋聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。第三章:基于5-氨基-3-羧基-1,2,4-三唑（H2L2）配體合成了四個(gè)配合物{[Co（HL2）2（H2O）2]·2H2O}（4）,{[Zn（HL2）2（H2O）2]·2H2O}（5）,{[Cu（HL2）2（H2O）2]·2H2O}（6）,[Cu3（L2）（HL2）2（μ3-OH）（H2O）2]·NO3 6H2O（7）。（4）,（5）,（6）都是單核配合物,每個(gè)不對稱單元包含兩個(gè)配體,一個(gè)金屬離子和兩個(gè)水分子。配合物（7）是三核結(jié)構(gòu),每個(gè)不對稱單元包含三個(gè)配體分子（H2L2）,三個(gè)金屬銅離子,每個(gè)金屬銅離子通過μ3-O相連形成三維孔狀結(jié)構(gòu)。并對這些配合物做了紅外,粉末衍射及熱重的性質(zhì)研究。運(yùn)用紫外-可見吸收光譜、圓二色光譜等方法來對配合物（4）和（5）與牛血清白蛋白（BSA）的相互作用進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn)配合物（4）和（5）對牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。第四章:以聯(lián)（5-氨基-1,2,4-三唑）甲烷（H2L3）配體與不同過渡金屬合成了五個(gè)配合物,[Zn（H2L3）（Cl）2]（8）,[Fe（H2L3）2（H2O）2]（Cl）2 H2O（9）,[Cu（H2L3）（C2O2）（EtOH）（10）,[Cd3Cl6（H2L3）2（EtOH）2·]n（11）,{[Mn（H2L3）（C2O4）]·H2O}n（12）。晶體結(jié)構(gòu)分析表明,配合物（8）、（9）、（10）都是單核結(jié)構(gòu),（8）中每個(gè)不對稱單元含有兩個(gè)氯離子、一個(gè)配體分子（H2L3）和一個(gè)鋅離子;（9）中每個(gè)不對稱單元含有兩個(gè)水分子、兩個(gè)配體、兩個(gè)游離的氯離子和一個(gè)金屬亞鐵離子;（10）中每個(gè)不對稱單元含有一個(gè)乙醇分子、一個(gè)草酸根離子、一個(gè)H2L3配體分子和一個(gè)金屬銅離子;配合物（11）是一個(gè)基于三核鎬亞單元通過H2L3配體及μ2-Cl原子連接而成的一個(gè)三維格子狀結(jié)構(gòu);（12）是一個(gè)基于兩核錳亞單元通過μ2-（C2O4）連接的一維無限鏈。運(yùn)用紫外-可見吸收光譜、圓二色光譜等方法來對平面性較好的配合物（8）和（9）與牛血清白蛋白（BSA）的相互作用進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn)配合物（8）和（9）對牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。
凌曉[8]（2016）在《基于直線型二元羧酸雙酰肼過渡金屬配合物的合成與性質(zhì)研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理N-酰化水楊酰肼是一類含多個(gè)強(qiáng)配位能力O、N原子的多齒配體,配位模式靈活多樣,是合成結(jié)構(gòu)新穎、功能多樣的高核金屬簇合物或以高核為次級結(jié)構(gòu)單元構(gòu)筑的聚合物的理想配體。本論文以N,N,-二（水楊?；Ρ蕉柞ｋ屡潴w（H6L1）,利用低溫溶劑熱和常規(guī)溶液法合成了兩個(gè)聚合物（1-2）;以N,N’-二（水楊酰基）-（E）-丁烯二酰肼配體（H6L2）,利用溶劑熱法合成了六個(gè)簇合物（3-8）。并通過X-射線單晶結(jié)構(gòu)解析和紅外光譜、XRD、元素、熱重等手段對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,同時(shí)對部分配合物的磁學(xué)性質(zhì)和吸附性能進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下:1、以H6L1為配體,與Mn（OAc）24H2O反應(yīng)得到以十五核錳為次級結(jié)構(gòu)單元、通過配體自身和μ3-O橋連而成的含孔洞的三維聚合物[Mn15（L1）6（μ3-O）2（Py）12（H2O）3]n（1）,它由類似籠狀的晶胞單元組成,孔穴率Vvoid為27.3%。與CuCl2·2H2O反應(yīng)即得到以六核銅為次級結(jié)構(gòu)單元、通過配體自身共用銅離子而連接成的一維Z字型鏈狀聚合物{[Cu6（L1）2（Py）8].2Py.4H2O}n（2）。在這兩個(gè)配合物中,H6L1表現(xiàn)出兩種不同的配位模式μ4-η2:η2:η3:η3和μ5-η1:η2:η2:η3:η3。磁性分析表明,配合物1表現(xiàn)為反鐵磁交換作用。對配合物1的CO2吸附性能研究表明,在1.0 bar處,配合物對CO2的吸附量達(dá)到231.95 cm3g-1,表明對CO2有良好的吸附效果。2、以H6L2為配體,與Mn（OAc）2·4H2O和Mn（acac）3反應(yīng),得到兩個(gè)結(jié)構(gòu)相似的籠狀十六核 錳簇合物[MnⅡ4MnⅢ2（L2）6（μ3-O）4（H2O）12]·7DMF·H2O（3）和[MnⅡ4MnⅢ12（L2）6（μ3-O）4（H20）6（Py）6]·H2O（4）;與 FeCl3·6H2O 和 FeCl2·4H2O 反應(yīng),分別得到一個(gè)十一核籠狀鐵簇合物[Fe11（L2）6（DMF）5H2O]·4DMF·H2O·3C2H8N·0.5Py（5）和一個(gè)八核環(huán)狀鐵的配合物[Fe8（L2）2（CH3OH）8Cl4（Py）8]（6）,與鎳鹽反應(yīng)得到兩個(gè)鎳的配合物:[Ni3L2（Py）2]·DMF（7）和[Ni4L2（Py）8Cl2]·2DMF·H20（8）。在配合物7中,配體翻轉(zhuǎn),反式變?yōu)轫樖?在這六個(gè)簇合物中配體共表現(xiàn)出三種配位模式μ-η1:η2:η2:η3:η3、μ4-η2:η2:η3:η3和μ3-η3:η4η3。磁性分析表明,配合物3、4、5、6、8均表現(xiàn)為反鐵磁交換作用。對配合物3和4的CO2氣體吸附性能研究表明,均對CO2有一定的吸附作用。
徐楓[9]（2012）在《銅化合物催化乙腈碳碳單鍵斷裂的研究及含鄰菲啰啉衍生配體的配合物合成與性質(zhì)》文中提出乙腈是一種常用的有機(jī)溶劑,其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定并具有一定的極性。同時(shí)乙腈分子的末端是含有孤對電子的氮原子,因而也可以參與配位形成配合物。這樣的金屬配合物通常被用來與其它配體發(fā)生配體交換反應(yīng)而取代原來配位的乙腈分子。但乙腈分子被金屬中心催化并發(fā)生碳碳單鍵斷裂的反應(yīng)非常罕見。使用廉價(jià)且易得到的吡啶基銅化合物作為催化劑在非無水無氧環(huán)境下實(shí)現(xiàn)均相催化乙腈分子碳碳單鍵斷裂是一個(gè)非常有挑戰(zhàn)性的催化反應(yīng)。具有離域大π共軛體系的鄰菲啰啉芳雜環(huán)衍生物通常具有電子給體-受體單元,同時(shí)鄰菲啰啉可以作為螯合配體與金屬離子配位。這類配體在有機(jī)和聚合物電致發(fā)光器件（O/PLEDs）、場效應(yīng)晶體管、光電導(dǎo)材料和光伏太陽能電池等領(lǐng)域都有巨大的潛在應(yīng)用。將光敏性的噻吩單元引入鄰菲啰啉,通過與稀土離子配位,將三者相結(jié)合,有可能得到發(fā)光性能更好的材料。本論文的工作主要分為兩部分：1.利用吡啶基銅化合物作為催化劑與一定的有機(jī)還原劑在加熱條件下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了非無水無氧環(huán)境的均相催化乙腈分子碳碳單鍵斷裂。通過改變銅化合物的陰離子、有機(jī)還原劑的種類、吡啶基配體種類、反應(yīng)原料的摩爾比例、反應(yīng)的溶劑、反應(yīng)的時(shí)間,比較系統(tǒng)的研究了這類新型催化反應(yīng),并得到了一些規(guī)律,比如：不同陰離子銅鹽的催化效率順序?yàn)椋篊104->BF4->PF6->N03-≈SO42-≈Cl-≈0。我們使用的兩種有機(jī)還原劑（芳香醛和吡啶胺）在反應(yīng)中各有優(yōu)劣：有機(jī)醛還原性較弱,但反應(yīng)產(chǎn)物通常較單一；吡啶胺還原性較強(qiáng)而產(chǎn)物復(fù)雜多樣。通過配體的篩選和拓展,我們認(rèn)為使用不含有氧化性基團(tuán)的吡啶類銅配合物在一定的還原氛圍中能夠催化斷裂乙腈分子碳碳單鍵。在研究這類新型催化反應(yīng)的同時(shí)我們也得到了許多新的化合物,包括含氰根配位的單核、雙核、三核、四核、一維鏈狀銅化（聚）合物1-17和不含氰根配位的銅化合物18-25。并且我們利用該反應(yīng)得到的含氰根溶液原位地與鈷（Ⅲ）鹽反應(yīng)較高產(chǎn)率得到了鈷（Ⅲ）的氰根配合物26,說明可以利用該反應(yīng)而把低毒性的乙腈作為一種潛在的新型氰根源,以代替直接使用劇毒的氰化物。我們還利用制得的混價(jià)銅化合物的氧化還原性和催化性進(jìn)行了苯甲醛的催化氧化和Ullmann反應(yīng)的碳氮鍵偶聯(lián)嘗試,并都得到了不錯(cuò)的催化結(jié)果。2.將兩類具有噻吩官能團(tuán)的鄰菲啰啉配體與過渡金屬離子、稀土金屬離子反應(yīng)制備一系列配合物27-55,并對它們的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行研究。使用5,6位衍生化的鄰菲啰啉配體TIP、5-Br-TIP與Hg（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Ru（Ⅱ）、 La（ⅡⅠ）等離子制備得到配合物。這些化合物都因?yàn)樗潴w的離域大π共軛體系和高度平面性而具有光學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。其中雙核金屬配合物32和33不僅配體本身表現(xiàn)出高度的平面性,整個(gè)分子（離子）也能表現(xiàn)出很好的平面性,分別形成長達(dá)2.52nm和2.90nm的線性平面分子（離子）。使用3,8位衍生化的鄰菲啰啉配體TP、MTP、BMTP與稀土化合制備了系列稀土二酮配合物。著重比較了它們分別與二酮TTA和DBM所形成的Eu（Ⅲ）化合物在常溫和低溫下的熒光性質(zhì)。結(jié)果表明低溫下DBM配位的Eu（Ⅲ）化合物熒光性能提高更多,但性能始終都不如TTA配位的Eu（Ⅲ）化合物；同時(shí)MTP配位的Eu（Ⅲ）化合物熒光遠(yuǎn)強(qiáng)于TP配位的Eu（Ⅲ）化合物,TP配位的Eu（Ⅲ）化合物熒光又略強(qiáng)于BMTP配位的Eu（Ⅲ）化合物。
李曉雯[10]（2012）在《具有核酸和蛋白質(zhì)鍵合功能的橋聯(lián)多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)及活性研究》文中研究表明有機(jī)小分子和金屬配合物與生物大分子相互作用的研究是目前無機(jī)藥物化學(xué)領(lǐng)域重要的研究方向。核酸和蛋白質(zhì)是重要的生物大分子，也是許多藥物的藥理靶點(diǎn)。因此，具有核酸和蛋白質(zhì)鍵合功能的有機(jī)小分子和金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和抗腫瘤活性研究對于藥物的設(shè)計(jì)和抗癌機(jī)理研究意義重大。本論文以尋找具有廣譜、高效、低毒的抗癌活性的金屬配合物為主要目標(biāo)，以N,N’-雙取代草酰胺配體及其多核配合物與生物大分子（DNA、BSA）的相互作用研究為切入點(diǎn)，分別選取四種N,N′-雙取代草酰胺及其單核配合物作為橋聯(lián)配體，設(shè)計(jì)合成了一系列草酰胺橋聯(lián)多核配合物，用X-射線衍射法解析了其結(jié)構(gòu)，較為系統(tǒng)地研究了配體及配合物對生物大分子（核酸和蛋白質(zhì)）的鍵合活性和體外細(xì)胞毒活性，具體研究內(nèi)容包括以下幾方面：1、橋聯(lián)配體及其多核配合物的合成與結(jié)構(gòu)：基于草酰胺配體的有效橋聯(lián)功能和生物活性，本文設(shè)計(jì)合成了三種不對稱草酰胺配體和一種對稱草酰胺配體：N-（2-羥基苯基）-N’-（2-氨基-2-甲基乙基）草酰胺（H3apopoxd, L1）和N-（5-氯-2-羥基苯基）-N’-（3-二甲氨基丙基）草酰胺（H3chdpoxd, L2）是苯環(huán)上帶有羥基的不對稱草酰胺配體；N-（2-羧基苯基）-N’-（2-氨乙基）草酰胺（H3oxbe, L3）是苯環(huán)上帶有羧基的不對稱草酰胺配體；N,N’-雙（3-甲基氨基丙基）草酰胺（H2mapox, L4）是對稱草酰胺配體，并培養(yǎng)得到了配體L2的單晶。分別采用這四種配體作為橋聯(lián)配體，選擇不同的金屬離子，并輔以結(jié)構(gòu)多樣的端基配體，合成了一系列的橋聯(lián)多核配合物，培養(yǎng)了20個(gè)配合物單晶，其中包括：以H3apopoxd （L1）為橋聯(lián)配體合成的兩個(gè)草酰胺配體順式橋聯(lián)的雙核配合物[Cu2（apopoxd）（bpy）]（ClO4）·H2O （1）、[Cu2（apopoxd）dabt]（ClO4）·-2H2O （2）和一個(gè)草酰胺配體反式橋聯(lián)的雙核配合物[Cu2（apopoxd）（phen）2]（ClO4）（3）；以H3chdpoxd （L2）為橋聯(lián)配體合成的六個(gè)草酰胺配體順式橋聯(lián)的雙核配合物[Cu2（chdpoxd）-（H2O）（bpy）]（ClO4）·CH3OH （4）、[Ni2（chdpoxd）（bpy）2]（ClO4）（5）、[Cu2（chdpoxd）（H2O）（Me2bpy）]·-[Cu2（chdpoxd）（CH3OH）（Me2bpy）]（ClO4）2·CH3OH （6）、[Cu2（chdpoxd）（H2O）（dabt）]（ClO4）·H2O （7）、[Cu2（chdpoxd）（H2O）（phen）]（NO3）·H2O （8）、[Cu2（chdpoxd）（CH3CH2OH）（NO2phen）]（NO3）（9）和一個(gè)草酰胺反式橋聯(lián)的雙核配合物Cu2（apopoxd）（Mepy）N3（10），通過變換不同的金屬離子合成了一個(gè)三核銅配合物{[Cu3（chdpoxd）2]·2H2O}2·[Cu3（chdpoxd）2（H2O）2]（11）和一個(gè)三核鎳配合物[Ni3（chdpoxd）2（H2O）（DMF）]（H2O）（DMF）（12）；以H3oxbe （L3）的單核配合物為配體合成的5個(gè)四核配合物[Cu4（oxbe）2（bpy）2]Cl22CH3OH （13）、[Cu4（oxbe）2（bpy）2]（ClO4）22H2O （14）、[Cu2（oxbe）（dabt）]2（ClO4）2（15）、[Cu2（oxbe）（dabt）]2（pic）2（16）和[Cu2（oxbe）（phen）]4（ClO4）4·6H2O（17）；以及以H2mapox （L4）及其部分水解的草胺酸配體為橋聯(lián)配體合成的兩個(gè)雙核配合物[Cu2（mapox）（bpy）2]（ClO4）2（18）、[Cu2（mapoox）（CH3OH）（bpy）2]2（pic）4·H2O （19）和一個(gè)二維配位聚合物[Tb2（mapoox）2（ox）3（H2O）2]n·（4H2O）n（20）。分別采用單晶X-ray衍射、元素分析、紅外光譜等手段對合成的配體及金屬配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，探討了影響配合物結(jié)構(gòu)的因素以及氫鍵、π-π堆積等分子間弱相互作用對晶體的超分子構(gòu)筑的影響。2、配體及配合物與DNA相互作用的研究：采用紫外-可見吸收光譜法，熒光光譜法以及粘度法研究了上述配體及配合物與鯡魚精DNA（HS-DNA）分子之間的相互作用；探討了在金屬配合物中金屬離子、端基配體種類及抗衡陰離子等對配合物與HS-DNA相互作用的影響。研究結(jié)果表明：配體L1-L3以插入方式與HS-DNA相互作用，L4與HS-DNA相互作用的方式為溝槽作用，配合物（1）-（20）主要以插入方式與HS-DNA分子發(fā)生作用，根據(jù)金屬離子、端基配體種類及抗衡陰離子的不同，上述配合物與HS-DNA分子的作用強(qiáng)弱順序?yàn)椋海?）>（2）>（1）；（4）>（5）；（7）>（6）；（9）>（8）；（11）>（12）；（17）>（14）>（13）>（16）≈（15）；（18）>（19）。3、配體及配合物與BSA相互作用的研究：采用紫外-可見吸收光譜法，熒光光譜法研究了上述配合物與牛血清白蛋白（BSA）分子之間的相互作用；探討了金屬離子、端基配體種類及抗衡陰離子等對配合物與BSA相互作用的影響。研究結(jié)果表明：帶有端基配體聯(lián)噻唑的配合物與BSA結(jié)合的能力比帶有其它端基配體的配合物強(qiáng)；銅配合物與BSA的結(jié)合能力比鎳配合物強(qiáng)；苦味酸根陰離子可以顯著影響配合物與BSA的結(jié)合。4、配體及配合物體外細(xì)胞毒活性的研究：采用SRB法研究了配體L1-L4以及配合物（1）-（20）對人肝癌細(xì)胞（SMMC-7721）和人肺腺癌細(xì)胞（A549）兩種腫瘤細(xì)胞株的體外細(xì)胞毒活性，發(fā)現(xiàn)所測的24個(gè)化合物中，除配體L4外，其它23個(gè)化合物對SMMC-7721和A549都具有不同程度的抑制作用，其半數(shù)抑制濃度（IC50）均在100μg/mL以下。本論文的研究工作豐富了草酰胺類配合物的研究內(nèi)容，發(fā)現(xiàn)了草酰胺橋聯(lián)多核配合物的結(jié)構(gòu)對其與DNA和BSA鍵合的影響及其鍵合強(qiáng)度與活性的相關(guān)性，不僅為金屬基抗癌活性配合物的篩選提供了化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)，而且為非鉑類金屬基藥物的設(shè)計(jì)與合成提供了指導(dǎo)性信息。
二、三核銅(Ⅰ)配合物合成及結(jié)構(gòu)分析（論文開題報(bào)告）
（1）論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求：
首先簡單簡介論文所研究問題的基本概念和背景，再而簡單明了地指出論文所要研究解決的具體問題，并提出你的論文準(zhǔn)備的觀點(diǎn)或解決方法。
寫法范例：
本文主要提出一款精簡64位RISC處理器存儲管理單元結(jié)構(gòu)并詳細(xì)分析其設(shè)計(jì)過程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個(gè)分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲器并行查找,支持粗粒度為64KB和細(xì)粒度為4KB兩種頁面大小,采用多級分層頁表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細(xì)論述了四級頁表轉(zhuǎn)換過程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的一個(gè)重要組成部分。
（2）本文研究方法
調(diào)查法：該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對象的具體信息。
觀察法：用自己的感官和輔助工具直接觀察研究對象從而得到有關(guān)信息。
實(shí)驗(yàn)法：通過主支變革、控制研究對象來發(fā)現(xiàn)與確認(rèn)事物間的因果關(guān)系。
文獻(xiàn)研究法：通過調(diào)查文獻(xiàn)來獲得資料，從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實(shí)證研究法：依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實(shí)踐的需要提出設(shè)計(jì)。
定性分析法：對研究對象進(jìn)行“質(zhì)”的方面的研究，這個(gè)方法需要計(jì)算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法：通過具體的數(shù)字，使人們對研究對象的認(rèn)識進(jìn)一步精確化。
跨學(xué)科研究法：運(yùn)用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對某一課題進(jìn)行研究。
功能分析法：這是社會科學(xué)用來分析社會現(xiàn)象的一種方法，從某一功能出發(fā)研究多個(gè)方面的影響。
模擬法：通過創(chuàng)設(shè)一個(gè)與原型相似的模型來間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、三核銅(Ⅰ)配合物合成及結(jié)構(gòu)分析（論文提綱范文）
（1）刺激響應(yīng)吡啶三氮唑銅（Ⅰ）發(fā)光配合物的合成與表征（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 前言 |
| 1.1.1 氣相致變色銅(Ⅰ)配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.1.2 機(jī)械致變色銅(Ⅰ)配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.1.3 熱致變色銅(Ⅰ)配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.1.4 多重響應(yīng)致變色銅(Ⅰ)配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.2 課題的背景與意義 |
| 1.3 課題的研究內(nèi)容與新穎點(diǎn) |
| 第二章 藍(lán)-綠-黃三色發(fā)光轉(zhuǎn)換的吡啶三氮唑銅(Ⅰ)配合物的合成與表征 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1.1 主要測試儀器和實(shí)驗(yàn)藥品 |
| 2.1.2 配合物[Cu(dppm)(bptzH)](ClO_4) (1)的合成 |
| 2.1.3 配合物1的晶體結(jié)構(gòu)測定 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 配合物1的合成與表征 |
| 2.2.2 配合物1的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.2.3 配合物1的刺激響應(yīng)發(fā)光變色現(xiàn)象描述 |
| 2.2.4 配合物1的蒸汽響應(yīng)致變色現(xiàn)象探究 |
| 2.2.5 配合物1的機(jī)械致發(fā)光變色現(xiàn)象探究 |
| 2.2.6 配合物1的固態(tài)發(fā)光性能 |
| 2.2.7 配合物1的器件化研究 |
| 2.3 結(jié)論 |
| 第三章 熱致發(fā)光變色吡啶三氮唑銅(Ⅰ)配合物的合成與表征 |
| 3.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.1.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)藥品 |
| 3.1.2 配合物2-5的合成 |
| 3.1.3 配合物2-5的晶體結(jié)構(gòu)測定 |
| 3.2 結(jié)果與討論 |
| 3.2.1 配合物2-5的合成與表征 |
| 3.2.2 配合物2-5的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.2.3 配合物2-5的發(fā)光變色現(xiàn)象描述 |
| 3.2.4 配合物2和3不同狀態(tài)下的粉末衍射測試 |
| 3.2.5 配合物2-4不同狀態(tài)下的紅外譜圖 |
| 3.2.6 配合物2和3的核磁共振氫譜圖(~1H NMR) |
| 3.2.7 配合物2-5的固態(tài)發(fā)射譜圖 |
| 3.3 結(jié)論 |
| 第四章 總結(jié)與展望 |
| 4.1 總結(jié) |
| 4.2 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄A |
| 附錄B |
| 致謝 |
| 研究生期間取得的成果 |
（2）基于配體原位反應(yīng)的三氟乙酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 富勒烯金屬配合物的結(jié)構(gòu) |
| 1.1.1 η~1配位類型的金屬富勒烯配合物 |
| 1.1.2 η~2配位類型的金屬富勒烯配合物 |
| 1.1.3 η~3和η~4配位類型的金屬富勒烯配合物 |
| 1.1.4 η~5配位類型的金屬富勒烯配合物 |
| 1.1.5 η~6配位類型的金屬富勒烯配合物 |
| 1.2 富勒烯金屬配合物的合成方法 |
| 1.2.1 普通溶液法 |
| 1.2.2 還原法 |
| 1.2.3 溶劑熱合成法 |
| 1.3 鑄幣金屬富勒烯配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.4 選題的意義及研究內(nèi)容 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 通過六氟乙酰丙酮的原位分解實(shí)現(xiàn)三氟乙酸銅(Ⅰ)富勒烯配合物的結(jié)構(gòu)多樣性 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.2.2 實(shí)驗(yàn)器材 |
| 2.3 配合物的合成 |
| 2.4 儀器測試與表征 |
| 2.4.1 晶體結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.4.2 配合物的紅外表征 |
| 2.4.3 配合物的熱穩(wěn)定分析 |
| 2.4.4 配合物的紫外-可見吸收光譜 |
| 2.5 結(jié)果與討論 |
| 2.5.1 配合物的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.5.2 合成條件探討 |
| 2.6 本章小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 基于腈基水解反應(yīng)的三氟乙酸銅(I)富勒烯配合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)器材 |
| 3.3 配合物的合成 |
| 3.4 儀器測試與表征 |
| 3.4.1 晶體結(jié)構(gòu)表征 |
| 3.4.2 配合物的紅外表征 |
| 3.4.3 配合物的熱穩(wěn)定性分析 |
| 3.4.4 配合物的紫外-可見吸收光譜 |
| 3.5 結(jié)果與討論 |
| 3.6 本章小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 輔助配體長度調(diào)控三氟乙酸銅(I)富勒烯配合物的結(jié)構(gòu)研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 4.2.2 實(shí)驗(yàn)器材 |
| 4.3 配合物的合成 |
| 4.4 儀器測試與表征 |
| 4.4.1 晶體結(jié)構(gòu)表征 |
| 4.4.2 配合物的紅外表征 |
| 4.4.3 配合物的熱穩(wěn)定分析 |
| 4.4.4 配合物的紫外-可見吸收光譜 |
| 4.5 結(jié)果與討論 |
| 4.6 本章小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第五章 總結(jié)與展望 |
| 已發(fā)表和待發(fā)表的成果 |
| 致謝 |
（3）磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成和結(jié)構(gòu)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 前言 |
| 1.1 富勒烯化學(xué)概述 |
| 1.1.1 C_(60)的結(jié)構(gòu)簡介 |
| 1.1.2 C_(60)的化學(xué)修飾簡介 |
| 1.2 富勒烯金屬配合物的研究現(xiàn)狀 |
| 1.2.1 常見C_(60)金屬配合物 |
| 1.2.2 富勒烯金屬配位聚合物 |
| 1.2.3 C_(60)金屬配合物的配位模式 |
| 1.2.4 C_(60)的空間配位模式多樣性 |
| 1.3 烯烴銅(Ⅰ)配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.3.1 單烯烴磺酸銅配合物 |
| 1.3.2 二烯烴磺酸銅配合物 |
| 1.3.3 三烯烴磺酸銅配合物 |
| 1.4 選題的目的和意義 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第2章 三氟甲磺酸銅(Ⅰ)富勒烯配合物的合成和結(jié)構(gòu)研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)試劑與實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 2.3 配合物的合成 |
| 2.4 配合物的結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.5 結(jié)果和討論 |
| 2.5.1 配合物的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.5.2 配合物的晶體堆積分析 |
| 2.5.3 C_(60)分子上金屬的配位模式 |
| 2.5.4 配合物的合成對結(jié)構(gòu)的影響 |
| 2.6 小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第3章 芳香族磺酸銅(Ⅰ)富勒烯配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 3.3 配合物的合成 |
| 3.4 配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征 |
| 3.5 結(jié)果和討論 |
| 3.5.1 配合物的結(jié)構(gòu)分析 |
| 3.5.2 合成條件對結(jié)構(gòu)影響 |
| 3.5.3 配合物的堆積分析 |
| 3.5.4 配合物的純度和熱穩(wěn)定性分析 |
| 3.5.5 配合物的紫外-可見吸收光譜 |
| 3.6 小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第4章 乙基磺酸銅(Ⅰ)富勒烯配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 4.3 配合物的合成 |
| 4.4 配合物的結(jié)構(gòu)表征 |
| 4.5 結(jié)果和討論 |
| 4.5.1 配合物的結(jié)構(gòu)分析 |
| 4.5.2 配合物的合成分析 |
| 4.5.3 配合物的純度和熱穩(wěn)定性分析 |
| 4.5.4 配合物的紫外-可見吸收光譜 |
| 4.6 小結(jié) |
| 本章附錄 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第5章 總結(jié)與展望 |
| 已發(fā)表和待發(fā)表的文章 |
| 致謝 |
（4）含氮雜環(huán)多羧酸配位聚合物的合成及性質(zhì)研究（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 研究背景與課題設(shè)計(jì) |
| 1.1 配位聚合物簡介 |
| 1.2 配位聚合物的應(yīng)用 |
| 1.2.1 光學(xué)配位聚合物的研究進(jìn)展及應(yīng)用 |
| 1.2.2 磁性配位聚合物的研究進(jìn)展及應(yīng)用 |
| 1.2.3 配位聚合物在氣體吸附方面的研究進(jìn)展及應(yīng)用 |
| 1.2.4 配位聚合物在燃料電池方面的研究進(jìn)展及應(yīng)用 |
| 1.3 影響配位聚合物結(jié)構(gòu)的因素 |
| 1.3.1 中心金屬離子的影響 |
| 1.3.2 有機(jī)配體的影響 |
| 1.3.3 溶劑效應(yīng)的影響 |
| 1.3.4 反應(yīng)溫度的影響 |
| 1.3.5 pH值的影響 |
| 1.3.6 模板試劑的影響 |
| 1.4 含氮雜環(huán)多羧酸配合物的研究現(xiàn)狀 |
| 1.4.1 含氮雜環(huán)羧酸類配體的特點(diǎn) |
| 1.4.2 含氮雜環(huán)羧酸配合物的性質(zhì) |
| 1.5 選題依據(jù)及研究內(nèi)容 |
| 第二章 吡唑-3-羧酸衍生物配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.2.2 儀器與測試條件 |
| 2.2.3 配合物的合成 |
| 2.2.3.1 甲基吡唑二羧酸鎘配合物(1)的合成 |
| 2.2.3.2 甲基吡唑二羧酸錳配合物(2)的合成 |
| 2.2.3.3 羧苯基-甲基吡唑羧酸鋅配合物(3)的合成 |
| 2.2.3.4 羧苯基-甲基吡唑羧酸鎘配合物(4)的合成 |
| 2.2.3.5 羧苯基-甲基吡唑羧酸鈷配合物(5)的合成 |
| 2.2.3.6 羧苯基吡唑二羧酸銅配合物(6)的合成 |
| 2.2.3.7 羧苯基吡唑二羧酸鈷配合物(7)的合成 |
| 2.3 晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.3.1 晶體結(jié)構(gòu)測定 |
| 2.3.2 結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.3.3 配合物的紅外表征和結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.3.3.1 配合物1~7 的紅外表征 |
| 2.3.3.2 配合物1 的結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.3.3.3 配合物2 的結(jié)構(gòu) |
| 2.3.3.4 配合物3、4 的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
| 2.3.3.5 配合物5 的結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.3.3.6 配合物6 的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié) |
| 2.3.3.7 配合物7 |
| 2.4 配合物的配位特點(diǎn) |
| 2.5 X射線粉末衍射(PXRD) |
| 2.6 配合物1～7 的性質(zhì)測定 |
| 2.6.1 熱重性質(zhì) |
| 2.6.2 磁性質(zhì)的研究 |
| 2.6.3 熒光性質(zhì)的研究 |
| 2.7 結(jié)論 |
| 第三章 1-(4-羧苯基)-1H-苯并咪唑-5,6-二羧酸配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 試劑及實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 3.2.2 配合物的合成 |
| 3.2.2.1 羧苯基苯并咪唑二羧酸鎘配合物(8)的合成 |
| 3.2.2.2 羧苯基苯并咪唑二羧酸錳配合物(9)的合成 |
| 3.2.3 熒光檢測實(shí)驗(yàn) |
| 3.3 晶體結(jié)構(gòu) |
| 3.3.1 結(jié)構(gòu)測定及解析 |
| 3.3.2 晶體結(jié)構(gòu)的表征和描述 |
| 3.3.2.1 紅外表征 |
| 3.3.2.2 結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.4 X射線粉末衍射(PXRD) |
| 3.5 配合物8、9 的性質(zhì)測定 |
| 3.5.1 熱穩(wěn)定性 |
| 3.5.2 配合物8 的熒光性質(zhì) |
| 3.5.3 配合物8 對金屬離子的熒光檢測 |
| 3.5.4 配合物9 的磁性質(zhì) |
| 3.6 結(jié)論 |
| 第四章 1-(4-羧苯基)-2-丙基-1H-咪唑-4,5-二羧酸配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.2.1 試劑及實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 4.2.2 配合物的合成 |
| 4.2.2.1 羧苯基-丙基咪唑二羧酸鎘配合物(10)的合成 |
| 4.2.2.2 羧苯基-丙基咪唑二羧酸錳配合物(11)的合成 |
| 4.3 晶體結(jié)構(gòu) |
| 4.3.1 結(jié)構(gòu)測定及解析 |
| 4.3.2 晶體結(jié)構(gòu)的表征和描述 |
| 4.3.2.1 配合物10、11 的紅外表征 |
| 4.3.2.2 配合物10 的結(jié)構(gòu)分析 |
| 4.3.2.3 配體H3cpimda的脫羧機(jī)理 |
| 4.3.2.4 配合物11 的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
| 4.4 配合物10、11 的配位模式 |
| 4.5 X射線粉末衍射(PXRD) |
| 4.6 配合物10、11 的性質(zhì)測定 |
| 4.6.1 配合物的熱穩(wěn)定性 |
| 4.6.2 配合物 10 的熒光性質(zhì) |
| 4.6.3 配合物11 的磁性質(zhì) |
| 4.7 結(jié)論 |
| 第五章 1,1'-(1,4-苯基聯(lián)甲基)雙(1H-吡唑-3,5-二羧酸)配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 5.2.1 試劑和實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 5.2.2 配合物的合成 |
| 5.2.2.1 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鐵配合物(12)的合成 |
| 5.2.2.2 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鈷配合物(13)的合成 |
| 5.2.2.3 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鎳配合物(14)的合成 |
| 5.2.2.4 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸錳配合物(15)的合成 |
| 5.2.2.5 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鋇配合物(16)的合成 |
| 5.2.2.6 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鋅配合物(17)的合成 |
| 5.2.2.7 苯基聯(lián)(甲基)雙吡唑二羧酸鎘配合物(18)的合成 |
| 5.2.3 熒光檢測實(shí)驗(yàn) |
| 5.3 晶體結(jié)構(gòu) |
| 5.3.1 結(jié)構(gòu)測定 |
| 5.3.2 結(jié)構(gòu)的表征和描述 |
| 5.3.2.1 配合物12~18 的紅外表征 |
| 5.3.2.2 配合物12~14 的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 5.3.2.3 配合物15 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 5.3.2.4 配合物16 的晶體結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
| 5.3.2.5 配合物17 的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 5.3.2.6 配合物18 的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié) |
| 5.4 配合物的配位特點(diǎn) |
| 5.5 X射線粉末衍射(PXRD) |
| 5.6 配合物12～17 的性質(zhì)測定 |
| 5.6.1 配合物的熱穩(wěn)定性 |
| 5.6.2 磁性質(zhì)的研究 |
| 5.6.3 配合物16 的光學(xué)性質(zhì) |
| 5.6.4 配合物16 檢測陽離子實(shí)驗(yàn)的研究 |
| 5.6.5 配合物16 檢測陰離子實(shí)驗(yàn)的研究 |
| 5.6.6 配合物17 的光學(xué)性質(zhì)和DFT計(jì)算 |
| 5.7 結(jié)論 |
| 第六章 總結(jié)與展望 |
| 6.1 總結(jié) |
| 6.2 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 攻讀學(xué)位期間取得的研究成果 |
| 致謝 |
| 個(gè)人簡況及聯(lián)系方式 |
（5）基于兩性雙羧酸配體配合物的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 背景 |
| 1.3 配合物的分類 |
| 1.4 配合物的合成與應(yīng)用 |
| 1.5 依據(jù)與意義 |
| 2 含BBMI、BBEI配體配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì) |
| 2.1 配合物的合成 |
| 2.2 配合物結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.3 配合物的表征及性質(zhì) |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 3 含CCBP配體配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì) |
| 3.1 配合物的合成 |
| 3.2 配合物結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.3 熒光性質(zhì) |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 4 總結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 作者簡歷 |
| 致謝 |
| 學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
（6）β-及γ-氨基酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 緒論 |
| 1.1 氨基酸簡介及分類 |
| 1.2 β-氨基酸及其金屬配合物的研究現(xiàn)狀 |
| 1.2.1 β-氨基酸概述 |
| 1.2.2 β-氨基酸金屬配合物的單晶結(jié)構(gòu)及應(yīng)用研究 |
| 1.2.3 β-氨基酸金屬配合物的配位模式研究 |
| 1.3 γ-氨基酸及其金屬配合物的研究現(xiàn)狀 |
| 1.3.1 γ-氨基酸概述 |
| 1.3.2 γ-氨基酸金屬配合物的單晶結(jié)構(gòu)及應(yīng)用研究 |
| 1.3.3 γ-氨基酸金屬配合物的配位模式研究 |
| 1.4 α-氨基酸(L-Glu、L-Gln)主族金屬配合物的研究現(xiàn)狀 |
| 1.4.1 谷氨酸及其主族金屬配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.4.2 谷氨酰胺及其主族金屬配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.5 論文的研究基礎(chǔ)和創(chuàng)新點(diǎn) |
| 第2章 β-氨基酸金屬配合物的合成及性質(zhì)研究 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
| 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 2.2 β-氨基酸金屬配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 2.2.1 配體β-HL~1與Zn、Cd配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 2.2.2 配體β-HL~2與Zn、Co、Mn、Mg配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 2.2.3 配體β-HL~3與Cu、Zn、Ni、Co、Mg配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 2.3 β-氨基酸金屬配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 2.3.1 配合物Zn-β-HL~1的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 2.3.2 配合物Cd-β-HL~1的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 2.3.3 配合物Zn-β-HL~2的表征 |
| 2.3.4 配合物Co-β-HL~2、Mn-β-HL~2、Mg-β-HL~2的表征 |
| 2.3.5 配合物Cu-β-HL~3的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 2.3.6 配合物Zn-β-HL~3、Ni-β-HL~3、Co-β-HL~3的表征 |
| 第3章 γ-氨基酸金屬配合物的合成及性質(zhì)研究 |
| 3.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
| 3.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 3.2 γ-氨基酸金屬配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 3.2.1 配體γ-HL~1與Zn、Mn、Cd配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 3.2.2 配體γ-HL~2與Zn、Co、Mn、Mg配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 3.3 γ-氨基酸金屬配合物的結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)表征 |
| 3.3.1 配合物Zn-γ-HL~1的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 3.3.2 配合物Mn-γ-HL~1的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征 |
| 3.3.3 配合物Cd-γ-HL~1的表征 |
| 3.3.4 配合物Cu-γ-HL~1的磁性研究 |
| 3.3.5 配合物Zn-γ-HL~2的表征 |
| 3.3.6 配合物Co-γ-HL~2、Mn-γ-HL~2、Mg-γ-HL~2的表征 |
| 第4章 α-氨基酸主族金屬配合物的合成及表征 |
| 4.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
| 4.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 4.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 4.2 α-氨基酸主族金屬配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 4.2.1 谷氨酸主族金屬配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 4.2.2 谷氨酰胺主族金屬配合物的合成及晶體培養(yǎng) |
| 4.3 α-氨基酸主族金屬配合物的表征 |
| 4.3.1 配合物Ca-L-Glu的表征 |
| 4.3.2 結(jié)構(gòu)改變的配合物Ca-L-Gln的研究 |
| 結(jié)論 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 攻讀學(xué)位期間發(fā)表論文與研究成果清單 |
| 致謝 |
（7）基于氨基三唑及其衍生物配體過渡金屬配合物的研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 引論 |
| 1.2 配位聚合物的研究進(jìn)展 |
| 1.3 配合物在生物及材料化學(xué)方面的應(yīng)用 |
| 1.4 配合物合成的方法及影響因素 |
| 1.4.1 配合物的合成方法 |
| 1.4.2 配合物合成的影響因素 |
| 1.4.3 金屬中心離子對配合物結(jié)構(gòu)的影響 |
| 1.4.4 配體的設(shè)計(jì) |
| 1.5 三唑類及其衍生物配體配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.5.1 取代基三唑類配體配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.5.2 氨基三唑類配體配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.5.3 三唑羧酸類配體配合物的研究進(jìn)展 |
| 1.6 本論文選題依據(jù)及研究內(nèi)容 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 基于雙氨基聯(lián)三唑羧酸配體的過渡金屬配合物的合成晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1.1 測試儀器 |
| 2.1.2 試劑 |
| 2.1.3 配合物(1)～(3)的合成 |
| 2.1.4 配合物(1)～(3)的測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 配合物(1)～(3)的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.2.2 配合物(1)和(2)的CD光譜及XRD分析 |
| 2.2.3 配合物(1)、(2)、(3)的熱重分析 |
| 2.2.4 配合物(1)的磁性研究 |
| 2.2.5 配合物(3)的固體熒光性質(zhì) |
| 2.2.6 配體H_2L~1以及配合物(1)～(3)的紅外光譜分析 |
| 2.3 本章小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 5-氨基-3-羧基-1,2,4-三唑配體的過渡金屬配合物的合成晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究 |
| 3.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.1.1 儀器和試劑 |
| 3.1.2 配合物(4)～(7)的合成 |
| 3.1.3 配合物(4)～(7)的測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 3.1.4 紫外-可見吸收光譜測定 |
| 3.1.5 圓二色光譜測定 |
| 3.2 結(jié)果與討論 |
| 3.2.1 配合物(4)～(7)的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.2.2 配合物(4)～(7)的粉末衍射分析 |
| 3.2.3 配合物(4)、(5)、(7)的熱重分析 |
| 3.2.4 配合物(4)～(7)的紅外光譜分析 |
| 3.2.5 配合物(4)、(5)與BSA相互作用性質(zhì)的測定 |
| 3.3 本章小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 基于雙氨基聯(lián)三唑甲烷配體的過渡金屬配合物的合成晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究 |
| 4.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.1.1 儀器和試劑 |
| 4.1.2 配合物(8)～(12)的合成 |
| 4.1.3 配合物(8)～(12)的測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 4.1.4 紫外-可見吸收光譜測定 |
| 4.1.5 圓二色光譜測定 |
| 4.2 結(jié)果與討論 |
| 4.2.1 配合物(8)～(12)的結(jié)構(gòu)描述 |
| 4.2.2 配合物(8)～(12)的粉末衍射分析 |
| 4.2.3 配合物(8)、(9)、(11)、(12)的熱重分析 |
| 4.2.4 配合物(9)、(12)的磁性研究 |
| 4.2.5 配體H_2L~3以及配合物(8)～(12)的紅外光譜分析 |
| 4.2.6 配合物(8)、(9)與BSA相互作用性質(zhì)的測定 |
| 4.3 本章小結(jié)與討論 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 全文總結(jié) |
| 附錄 |
| 碩士期間已發(fā)表的論文 |
| 致謝 |
（8）基于直線型二元羧酸雙酰肼過渡金屬配合物的合成與性質(zhì)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 N-?；ｋ骂惻潴w及其金屬配合物的研究概況 |
| 1.1.1 N-?；瘑熙ｋ骂惻潴w高核配合物的研究概況 |
| 1.1.2 N-酰化雙酰肼類配體高核配合物的研究概況 |
| 1.1.2.1 R_1不含配位基團(tuán)的N-?；p酰肼配體 |
| 1.1.2.2 R_1含配位基團(tuán)的N-酰化雙酰肼配體 |
| 1.2 本論文的選題背景和主要工作 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 N,N'-二(水楊?；?對苯二甲酰肼過渡金屬聚合物的合成及性質(zhì)研究 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.1.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
| 2.1.2 配體的合成 |
| 2.1.3 配合物1和2的合成 |
| 2.1.4 配合物的X-射線單晶衍射測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 配合物的合成討論 |
| 2.2.2 配體H_6L~1和配合物1和2的紅外光譜圖分析 |
| 2.2.3 配合物的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.2.4 配合物1的粉末衍射分析 |
| 2.2.5 配合物1和2的熱重分析 |
| 2.2.6 配合物1的磁性研究 |
| 2.2.7 配合物1吸附性能研究 |
| 2.3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 N,N'-二(水楊酰基)-(E)-丁烯二酰肼籠狀簇合物的合成及性質(zhì)研究 |
| 3.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.1.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
| 3.1.2 配體的合成 |
| 3.1.3 配合物3、4和5的合成 |
| 3.1.4 配合物的X-射線單晶衍射測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 3.2 結(jié)果與討論 |
| 3.2.1 配合物的合成討論 |
| 3.2.2 配體H_6L~2和配合物3、4和5的紅外光譜圖分析 |
| 3.2.3 配合物的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.2.4 配合物3、4和5的熱重分析 |
| 3.2.5 配合物3、4和5的磁性研究 |
| 3.2.6 配合物3和4的吸附性能研究 |
| 3.3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 N,N'-二(水楊?；?-(E)-丁烯二酰肼鐵和鎳配合物的合成及性質(zhì)研究 |
| 4.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.1.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器 |
| 4.1.2 配合物6、7和8的合成 |
| 4.1.3 配合物的X-射線單晶衍射測定及結(jié)構(gòu)解析 |
| 4.2 結(jié)果與討論 |
| 4.2.1 配合物的合成討論 |
| 4.2.2 配合物6、7和8的紅外光譜圖分析 |
| 4.2.3 配合物的晶體結(jié)構(gòu)描述 |
| 4.2.4 配合物7和8的粉末衍射分析 |
| 4.2.5 配合物7和8的熱重分析 |
| 4.2.6 配合物6和8的磁性分析 |
| 4.3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 全文總結(jié) |
| 附錄 |
| 致謝 |
（9）銅化合物催化乙腈碳碳單鍵斷裂的研究及含鄰菲啰啉衍生配體的配合物合成與性質(zhì)（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 目錄 |
| 第一章 緒論 |
| 第一部分 |
| 1.1 鎳催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.2 銠催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.3 鐵催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.4 鉬催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.5 第十族金屬鎳鈀鉑催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.6 銀催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.7 銅常溫催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.8 銅加熱催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.9 雙核銅、鋅催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 1.10 本論文課題：銅催化乙腈碳碳單鍵斷裂 |
| 第二部分 |
| 1.11 稀土配合物發(fā)光的研究歷史 |
| 1.12 稀土配合物發(fā)光的體系分類與研究現(xiàn)狀 |
| 1.13 稀土配合物發(fā)光機(jī)理概述 |
| 1.14 研究思路與課題的提出 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 銅化合物催化乙腈碳碳單鍵斷裂的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 試劑與儀器 |
| 2.2.2 含有氰根離子的銅化合物1-17的合成 |
| 2.2.3 其它化合物18-26的合成 |
| 2.2.4 單晶結(jié)構(gòu)的測定 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 化合物的合成與表征 |
| 2.3.2 化合物的結(jié)構(gòu)描述 |
| 2.3.3 催化反應(yīng)的可能應(yīng)用 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 含鄰菲啰啉衍生配體的配合物合成和性質(zhì) |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 試劑與儀器 |
| 3.2.2 含TIP和5-Br-TIP配體化合物27-37的合成 |
| 3.2.3 含TP、MTP和BMTP配體化合物42-55的合成 |
| 3.2.4 單晶結(jié)構(gòu)的測定 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 含TIP/5-Br-TIP化合物的合成與表征 |
| 3.3.2 含TP、MTP和BMTP稀土化合物的合成與光譜表征 |
| 3.3.3 化合物的結(jié)構(gòu)描述 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 全文總結(jié)及創(chuàng)新點(diǎn) |
| 攻讀博士期間已發(fā)表和待發(fā)表的論文與專利目錄 |
| 致謝 |
（10）具有核酸和蛋白質(zhì)鍵合功能的橋聯(lián)多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)及活性研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1 金屬藥物的研究 |
| 1.1 金屬抗癌藥物 |
| 1.1.1 鉑類抗癌藥物 |
| 1.1.2 非鉑類抗癌藥物 |
| 1.2 用于診斷的金屬配合物 |
| 1.2.1 核磁共振造影劑 |
| 1.2.2 放射診斷藥物 |
| 2 配合物與 DNA 的相互作用 |
| 2.1 配合物與 DNA 的作用方式 |
| 2.1.1 共價(jià)結(jié)合 |
| 2.1.2 非共價(jià)結(jié)合 |
| 2.1.3 剪切作用 |
| 2.2 金屬配合物與 DNA 相互作用的研究方法 |
| 2.2.1 紫外-可見吸收光譜法 |
| 2.2.2 熒光猝滅光譜法 |
| 2.2.3 粘度測定 |
| 2.2.4 其它分析技術(shù) |
| 3 配合物與牛血清白蛋白 BSA 的相互作用 |
| 3.1 BSA 的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
| 3.2 金屬配合物與 BSA 相互作用概述 |
| 3.3 金屬配合物與 BSA 相互作用的研究方法 |
| 3.3.1 光譜學(xué)研究方法 |
| 3.3.2 電化學(xué)方法 |
| 4 N,N′-雙取代草酰胺配體及其配合物的研究 |
| 4.1 對稱 N,N′-雙取代草酰胺配體及其配合物 |
| 4.1.1 順式構(gòu)型的草酰胺配體及其配合物 |
| 4.1.2 反式構(gòu)型的草酰胺配體及其配合物 |
| 4.2 不對稱 N,N′-雙取代草酰胺配體及其配合物 |
| 5 本論文的立題依據(jù)及主要研究內(nèi)容 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 橋聯(lián)配體的合成、結(jié)構(gòu)及其與 DNA 和 BSA 相互作用研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 試劑 |
| 1.2 儀器 |
| 1.3 配體的合成 |
| 1.3.1 配體 N-(2-羥基苯基)-N'-(2-氨基-2-甲基乙基)草酰胺(H_3apopoxd)的合成 |
| 1.3.2 配體 N-(5-氯-2-羥基苯基)-N'-(3-二甲氨基丙基)草酰胺(H_3chdpoxd)的合成 |
| 1.3.3 配體 N-(2-羧基苯基)-N'-(2-氨乙基)草酰胺(H_3oxbe)的合成 |
| 1.3.4 配體 N,N'-雙(3-甲基氨基丙基)草酰胺(H_2mapox)的合成 |
| 1.4 晶體結(jié)構(gòu)解析 |
| 1.5 配體與 DNA 相互作用的研究 |
| 1.5.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 1.5.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 1.5.3 粘度測定 |
| 1.6 配體與 BSA 相互作用的研究 |
| 1.6.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 1.6.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 2.1 結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.1.1 N-(2-羥基苯基)-N'-(2-氨基-2-甲基乙基)草酰胺(H_3apopoxd)的結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.1.2 N-(5-氯-2-羥基苯基)-N'-(3-二甲氨基丙基)草酰胺(H_3chdpoxd)的結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.1.3 N-(2-羧基苯基)-N'-(2-氨乙基)草酰胺(H_3oxbe)的結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.1.4 N,N'-雙(3-甲基氨基丙基)草酰胺(H_2mapox)的結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.2 配體 H_3chdpoxd 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.3 配體與 DNA 相互作用的研究 |
| 2.3.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.3.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 2.3.3 粘度測定 |
| 2.4 配體與 BSA 相互作用的研究 |
| 2.4.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.4.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 N-(2-羥基苯基)-N′-(2-氨基-2-甲基乙基)草酰胺橋聯(lián)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其與 DNA和 BSA 相互作用研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 試劑 |
| 1.2 儀器 |
| 1.3 雙核銅配合物的合成 |
| 1.3.1 配合物[Cu_2(apopoxd)(bpy)](ClO_4)·H_2O (1) 的合成 |
| 1.3.2 配合物[Cu_2(apopoxd)dabt](ClO_4)·2H_2O (2) 的合成 |
| 1.3.3 配合物[Cu_2(apopoxd)(phen)_2](ClO_4) (3) 的合成 |
| 1.4 晶體結(jié)構(gòu)解析 |
| 1.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 1.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 2.1 配合物的合成 |
| 2.2 配合物的摩爾電導(dǎo)及一般性質(zhì) |
| 2.3 紅外光譜 |
| 2.4 配合物的單晶結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.4.1 配合物[Cu_2(apopoxd)(bpy)](ClO_4)·H_2O (1) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.2 配合物[Cu_2(apopoxd)dabt](ClO_4)·2H_2O (2) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.3 配合物[Cu_2(apopoxd)(phen)_2](ClO_4) (3) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 2.5.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.5.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 2.5.3 粘度測定 |
| 2.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2.6.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.6.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 N-(5-氯-2-羥基苯基)-N′-(3-二甲氨基丙基)草酰胺橋聯(lián)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其與DNA 和 BSA 相互作用研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 試劑 |
| 1.2 儀器 |
| 1.3 配合物的合成 |
| 1.3.1 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(bpy)](ClO_4)·CH_3OH (4) 的合成 |
| 1.3.2 配合物[Ni_2(chdpoxd)(bpy)_2](ClO_4) (5) 的合成 |
| 1.3.3 配合物 [Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(Me_2bpy)]·[Cu_2(chdpoxd)(CH_3OH)(Me2bpy)](ClO_4)_2·-CH_3OH (6) 的合成 |
| 1.3.4 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(dabt)](ClO_4)·H_2O (7) 的合成 |
| 1.3.5 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(phen)](NO_3)·H_2O (8) 的合成 |
| 1.3.6 配合物[Cu_2(chdpoxd)(CH_3CH_2OH)(NO_2phen)](NO_3) (9) 的合成 |
| 1.3.7 配合物 Cu_2(chdpoxd)(Mepy)N_3(10) 的合成 |
| 1.3.8 配合物{[Cu_3(chdpoxd)_2]·2H_2O}_2·[Cu_3(chdpoxd)2(H_2O)_2] (11) 的合成 |
| 1.3.9 配合物[Ni_3(chdpoxd)_2(H_2O)(DMF)](H_2O)(DMF) (12) 的合成 |
| 1.4 晶體結(jié)構(gòu)解析 |
| 1.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 1.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 2.1 配合物的合成 |
| 2.2 配合物的摩爾電導(dǎo)及一般性質(zhì) |
| 2.3 紅外光譜 |
| 2.4 配合物的單晶結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.4.1 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(bpy)](ClO_4)·CH_3OH (4) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.2 配合物[Ni_2(chdpoxd)(bpy)2](ClO_4) (5) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.3 配合物 [Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(Me2bpy)]·[Cu_2(chdpoxd)(CH_3OH)(Me2bpy)](ClO_4)_2·-CH_3OH (6) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.4 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(dabt)](ClO_4)·H_2O (7) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.5 配合物[Cu_2(chdpoxd)(H_2O)(phen)](NO_3)·H_2O (8) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.6 配合物[Cu_2(chdpoxd)(CH_3CH_2OH)(NO_2phen)](NO_3) (9) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.7 配合物 Cu_2(chdpoxd)(Mepy)N3(10) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.8 配合物{[Cu_3(chdpoxd)2]·2H_2O}2·[Cu_3(chdpoxd)_2(H_2O)_2] (11) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.9 配合物[Ni_3(chdpoxd)2(H_2O)(DMF)](H_2O)(DMF) (12) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 2.5.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.5.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 2.5.3 粘度測定 |
| 2.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2.6.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.6.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第五章 N-(2-羧基苯氨基)-N'-(2-氨乙基)草酰胺橋聯(lián)四核配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其與 DNA和 BSA 相互作用研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 試劑 |
| 1.2 儀器 |
| 1.3 配合物的合成 |
| 1.3.1 單核銅配合物 Na[Cu(oxbe)] 的合成 |
| 1.3.2 配合物[Cu_4(oxbe)2(bpy)_2]Cl22CH_3OH (13) 的合成 |
| 1.3.3 配合物[Cu_4(oxbe)2(bpy)_2](ClO_4)_(22)H_2O (14) 的合成 |
| 1.3.4 配合物[Cu_2(oxbe)(dabt)]_2(ClO_4)_2(15) 的合成 |
| 1.3.5 配合物[Cu_2(oxbe)(dabt)]_2(pic)_2(16) 的合成 |
| 1.3.6 配合物[Cu_2(oxbe)(phen)]_4(ClO_4)4·6H_2O (17) 的合成 |
| 1.4 晶體結(jié)構(gòu)解析 |
| 1.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 1.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 2.1 配合物的合成 |
| 2.2 配合物的摩爾電導(dǎo)及一般性質(zhì) |
| 2.3 紅外光譜 |
| 2.4 配合物的單晶結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.4.1 配合物[Cu_4(oxbe)_2Cl_2(bpy)_2]·4H_2O (13) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.2 配合物[Cu_4(oxbe)_2(bpy)_2](ClO_4)_(22)H_2O (14) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.3 配合物[Cu_2(oxbe)(dabt)]_2(ClO_4)_2(15) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.4 配合物[Cu_2(oxbe)(dabt)]_2(pic)_2(16) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.5 配合物[Cu_2(oxbe)(phen)]_4(ClO_4)_4·6H_2O (17) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 2.5.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.5.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 2.5.3 粘度測定 |
| 2.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2.6.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.6.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第六章 其它配體橋聯(lián)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其與 DNA 和 BSA 相互作用研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 試劑 |
| 1.2 儀器 |
| 1.3 配合物的合成 |
| 1.3.1 配合物[Cu_2(mapox)(bpy)_2](ClO_4)_2(18) 的合成 |
| 1.3.2 配合物[Cu_2(mapoox)(CH_3OH)(bpy)_2]_2(pic)_4·H_2O (19) 的合成 |
| 1.3.3 配位聚合物[Tb2(mapoox)_2(ox)_3(H_2O)2]n·(4H_2O)_n(20) 的合成 |
| 1.4 晶體結(jié)構(gòu)解析 |
| 1.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 1.6 BSA 的相互作用研究 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 2.1 配合物的合成 |
| 2.2 配合物的摩爾電導(dǎo)及一般性質(zhì) |
| 2.3 紅外光譜 |
| 2.4 配合物的單晶結(jié)構(gòu)解析 |
| 2.4.1 配合物[Cu_2(mapox)(bpy)_2](ClO_4)_2(18) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.2 配合物[Cu_2(mapoox)(CH_3OH)(bpy)_2]_2(pic)_4·H_2O (19) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.4.3 配位聚合物[Tb_2(mapoox)_2(ox)_3(H_2O)_2]_n·(4H_2O)_n(20) 的晶體結(jié)構(gòu) |
| 2.5 配合物與 DNA 相互作用的研究 |
| 2.5.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.5.2 熒光猝滅光譜滴定 |
| 2.5.3 粘度測定 |
| 2.6 配合物與 BSA 相互作用的研究 |
| 2.6.1 紫外吸收光譜滴定 |
| 2.6.2 色氨酸熒光猝滅光譜滴定 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第七章 配體及配合物細(xì)胞毒活性研究 |
| 1 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 1.1 材料 |
| 1.2 方法 |
| 2 結(jié)果與討論 |
| 3 小結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 結(jié)論與創(chuàng)新 |
| 附錄 |
| 致謝 |
| 個(gè)人簡歷 |
| 發(fā)表的學(xué)術(shù)論文 |
四、三核銅(Ⅰ)配合物合成及結(jié)構(gòu)分析（論文參考文獻(xiàn)）
- [1]刺激響應(yīng)吡啶三氮唑銅（Ⅰ）發(fā)光配合物的合成與表征[D]. 鞠鵬. 江西理工大學(xué), 2021
- [2]基于配體原位反應(yīng)的三氟乙酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 劉曉瑋. 汕頭大學(xué), 2021
- [3]磺酸銅（Ⅰ）富勒烯配合物的合成和結(jié)構(gòu)研究[D]. 冉術(shù)平. 汕頭大學(xué), 2021
- [4]含氮雜環(huán)多羧酸配位聚合物的合成及性質(zhì)研究[D]. 李芬芳. 山西大學(xué), 2019(02)
- [5]基于兩性雙羧酸配體配合物的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究[D]. 任永合. 山東科技大學(xué), 2019(05)
- [6]β-及γ-氨基酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D]. 司雯. 北京理工大學(xué), 2018(07)
- [7]基于氨基三唑及其衍生物配體過渡金屬配合物的研究[D]. 朱大葉. 廣西師范大學(xué), 2016(05)
- [8]基于直線型二元羧酸雙酰肼過渡金屬配合物的合成與性質(zhì)研究[D]. 凌曉. 廣西師范大學(xué), 2016(05)
- [9]銅化合物催化乙腈碳碳單鍵斷裂的研究及含鄰菲啰啉衍生配體的配合物合成與性質(zhì)[D]. 徐楓. 南京大學(xué), 2012(04)
- [10]具有核酸和蛋白質(zhì)鍵合功能的橋聯(lián)多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)及活性研究[D]. 李曉雯. 中國海洋大學(xué), 2012(01)