一、鋁離子化學(xué)與協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)(論文文獻(xiàn)綜述)
任旭[1](2020)在《基于混凝聯(lián)合電化學(xué)強(qiáng)化技術(shù)處理垃圾滲濾液膜濃縮液的研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理垃圾焚燒廠(chǎng)儲(chǔ)坑中產(chǎn)生的滲濾液大多采用膜分離法進(jìn)行深度處理,由此產(chǎn)生的含高濃度污染物的膜濃縮液需進(jìn)行妥善處理。目前,常用的霧化回噴焚燒、回灌/回流等處理法,在處理過(guò)程中產(chǎn)生的二次污染物會(huì)影響系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,而高級(jí)氧化法有助于該問(wèn)題的解決。然而,由于滲濾液膜濃縮液污染負(fù)荷重,水質(zhì)復(fù)雜,僅采用高級(jí)氧化技術(shù)處理,效果不甚理想,所需成本也頗高。因此,論文提出一條以“混凝聯(lián)合電化學(xué)強(qiáng)化技術(shù)”為核心模塊的滲濾液膜濃縮液處理工藝路線(xiàn),通過(guò)室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn),以化學(xué)需氧量(COD)、氨氮(NH3-N)、總氮(TN)、色度(CN)、電導(dǎo)率(SC)等典型污染物的去除率為評(píng)估指標(biāo),采用光譜分析、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)和流場(chǎng)流分離技術(shù)(FIFFF)等分析手段和表征方法,論證了該工藝路線(xiàn)的可行性,確定了最佳工藝條件和主要技術(shù)參數(shù),揭示了污染物(尤其是有機(jī)物)的轉(zhuǎn)化特征和去除機(jī)制。論文研究成果不僅可為不同滲濾液膜濃縮液的高效處理提供理論依據(jù)和工藝指導(dǎo),而且對(duì)其它高鹽分和低可生化性的高濃度有機(jī)廢水的有效處理也有借鑒意義和實(shí)用價(jià)值。論文取得以下成果:(1)通過(guò)分析6座生活垃圾焚燒廠(chǎng)的滲濾液膜濃縮液性質(zhì)發(fā)現(xiàn),滲濾液膜濃縮液中有機(jī)物濃度極高,化學(xué)需氧量(COD)約2000~30000 mg L-1;由于含有大量難降解有機(jī)物,其可生化性極低,五日生物需氧量與化學(xué)需氧量的比值(BOD/COD)僅為0.035~0.056;含有K,Na,Ca,Mg,Fe、Zn、Cr、Co等多種金屬離子;Cl-、SO42-等離子的含量極高,其中Cl-的含量可高達(dá)140000 mg L-1。相關(guān)性-主成分(PC1、PC2及PC3)分析表明,PC1、PC2及PC3是反映滲濾液膜濃縮液的性質(zhì)的重要指標(biāo);其中,PC1和PC2與滲濾液膜濃縮液中的溶解性有機(jī)物(DOM)的性質(zhì)關(guān)聯(lián)較大。(2)采用單因素實(shí)驗(yàn),確定了“混凝聯(lián)合電化學(xué)強(qiáng)化技術(shù)”(簡(jiǎn)稱(chēng)“混凝+UV-TSE”工藝)處理反滲透膜濃縮液(RO CL)、納濾膜濃縮液(NF CL)和物料膜濃縮液(TU CL)的最佳工藝條件和主要技術(shù)參數(shù)。首先,使用聚合硅酸鋁鐵(PSAF)聚丙烯酰胺(PAM)對(duì)RO CL,NF CL和TU CL進(jìn)行混凝預(yù)處理,MPSAF:MPAM=833:1,500:1和625:1,混凝反應(yīng)完成后進(jìn)行固液分離;接著,采用“UV-TSE”工藝處理混凝出水;該工藝包含兩級(jí)過(guò)程,分別為電化學(xué)氧化(EO)和電混凝(EC)工藝。一級(jí)過(guò)程為EO工藝,將清液的p H值分別調(diào)節(jié)為7,7和9,以Ru-Ir/Ti作陽(yáng)極,石墨為陰極,設(shè)置電極間距分別為15 mm,15mm和10mm,恒定電流密度分別為60 m A cm-2,80 m A cm-2和80m A cm-2,進(jìn)行180 min的電化學(xué)反應(yīng);二級(jí)過(guò)程為EC工藝,以Al作陽(yáng)極,石墨為陰極,繼續(xù)極性電化學(xué)反應(yīng),設(shè)置電極間距為10 mm,分別調(diào)節(jié)恒定電流密度至40 m A cm-2,60 m A cm-2和60 m A cm-2,反應(yīng)時(shí)間分別為60 min,120 min和120 min;EO和EC工藝全程均輔以UV輻射。(3)通過(guò)對(duì)各階段典型污染物的濃度的分析,掌握了各工藝階段水質(zhì)變化規(guī)律和污染物去除效能。研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)混凝預(yù)處理后,樣品中70%以上的COD和UV254、90%以上的色度,以及80%以上的濁度被去除;總氮降幅約20%;混凝后樣品中氨氮含量上升,增量最大可達(dá)300%。深度處理階段,經(jīng)“混凝+TSE”工藝處理后,97%以上的COD和TOC,99%以上的UV254、CN和TUB,和93%以上的TN被去除;NH3-N濃度降低到5 mg L-1以下;氯化物含量降至400 mg L-1以下;體系p H為6~7。其中,NH3-N、CN、TUB、氯化物的濃度和p H可滿(mǎn)足目前滲濾液污染控制常用標(biāo)準(zhǔn)的排放限值(如GB8978-1996中一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)、GB16889-2008中表二標(biāo)準(zhǔn)及GB18918-2002中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值)。(4)結(jié)合多種分析方法,深入剖析了有機(jī)污染物的轉(zhuǎn)化特征和去除機(jī)制。不同工藝對(duì)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化和去除機(jī)制各不相同,混凝過(guò)程主要依靠吸附架橋、吸附電中和等作用去除有機(jī)物,但對(duì)DOM分子量的分布無(wú)明顯改變;電化學(xué)工藝過(guò)程中,有機(jī)物可通過(guò)直接氧化和(或)間接氧化作用得以去除,部分大分子有機(jī)物可被徹底氧化,或分解為分子量更小的有機(jī)物,DOM的平均分子量明顯減小。UV輻射則促使電化學(xué)反應(yīng)體系產(chǎn)生具有很強(qiáng)選擇性的·Cl、·OH、·Cl O和·Cl2-等自由基,可迅速地與富電子基團(tuán)(如腐殖質(zhì))反應(yīng),進(jìn)一步強(qiáng)化電化學(xué)工藝對(duì)各類(lèi)有機(jī)物的去除效果。(5)通過(guò)監(jiān)測(cè)電化學(xué)處理過(guò)程中氯化物、游離氯和總氯的濃度變化,初步探索了Cl的轉(zhuǎn)化機(jī)制。氯化物在電流作用下轉(zhuǎn)化為游離氯和總氯,可與污染物發(fā)生反應(yīng);UV輻射可促進(jìn)體系中Cl-、HCl O和Cl O-等物質(zhì)之間的化學(xué)反應(yīng)(形成自由基),部分游離氯被消耗,生成氧化電位更高、更易與污染物結(jié)合的自由基;此外,UV輻射可能提高體系對(duì)上述氧化物種的利用率,進(jìn)而提高了電化學(xué)工藝過(guò)程對(duì)污染物的去除效率。因此,UV-TSE工藝過(guò)程中,氯化物和活性氯等的濃度明顯低于TSE工藝過(guò)程。滲濾液膜濃縮液經(jīng)“混凝+TSE”工藝處理后,氯化物含量從7000 mg L-1~25000 mg L-1降至100 mg L-1~400 mg L-1,可滿(mǎn)足《四川省水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB51/190-93)》中氯化物排放濃度的一級(jí)或二級(jí)限值。
王琪[2](2019)在《基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的水楊醛類(lèi)席夫堿金屬離子熒光探針的研究》文中指出席夫堿化合物是醛和胺經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)而得,水楊醛類(lèi)席夫堿則是由水楊醛、水楊醛類(lèi)衍生物和不同的胺類(lèi)經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)制備得到,具有合成步驟簡(jiǎn)單、低成本等優(yōu)點(diǎn),與傳統(tǒng)的發(fā)光材料相比,水楊醛類(lèi)席夫堿熒光探針避免了聚集熒光猝滅(ACQ)現(xiàn)象的產(chǎn)生,在離子檢測(cè)、生物傳感、pH、氣體傳感、爆炸物檢測(cè)等方面得以應(yīng)用。水楊醛類(lèi)席夫堿化合物具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性能:在稀溶液中其分子結(jié)構(gòu)中的C-N、N-N等可以自由旋轉(zhuǎn),非輻射能量衰減,消耗激發(fā)態(tài)的能量,不產(chǎn)生熒光信號(hào);當(dāng)在聚集態(tài)時(shí)羥基與氮原子形成分子內(nèi)氫鍵使得分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻(RIR),阻止了無(wú)輻射能量衰減,以輻射的形式發(fā)出,從而使得熒光增強(qiáng)。水楊醛類(lèi)席夫堿化合物中有具有孤電子的氮原子與C=N雙鍵,而金屬離子提供空軌道,兩者較容易形成配合物,因此當(dāng)向席夫堿化合物中加入一定量的金屬離子后,可以觀(guān)察到熒光的信號(hào)變化,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬離子的檢測(cè)。本文通過(guò)水楊醛等合成了系列水楊醛類(lèi)席夫堿化合物并對(duì)其進(jìn)行表征,建立了水楊醛類(lèi)席夫堿化合物傳感器,分別實(shí)現(xiàn)了對(duì)鋁離子和焦磷酸根離子(PPi)、鋅離子和銅離子的檢測(cè)。研究?jī)?nèi)容如下:1.水楊醛和對(duì)苯二胺在溫和條件下一步合成了探針1并對(duì)合成的探針1進(jìn)行表征:紫外可見(jiàn)吸收光譜(UV-Vis)、熒光光譜(FL)、核磁共振氫譜(1H NMR)、傅里葉紅外光譜(FT-IR)、掃描電子顯微鏡(SEM)等。通過(guò)pH條件的優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)探針1在磷酸鹽緩沖溶液(PBS緩沖)為7.0時(shí)條件最佳,同時(shí)在此條件下對(duì)探針1的選擇性、抗干擾性等進(jìn)行研究,實(shí)現(xiàn)了對(duì)鋁離子和焦磷酸根離子的檢測(cè)。鋁離子和探針1中的雜原子進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng),增強(qiáng)探針1的剛性平面結(jié)構(gòu),從而產(chǎn)生螯合增強(qiáng)熒光效應(yīng),探針1對(duì)鋁離子的檢出限為3.9×10-7 M,基于鋁離子和焦磷酸根離子之間強(qiáng)烈的成鍵作用力,當(dāng)焦磷酸根離子存在時(shí)使鋁離子從探針1中脫落下來(lái),使得熒光強(qiáng)度減弱從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)焦磷酸根離子的檢驗(yàn),探針1對(duì)焦磷酸根離子的檢出限為7.5×10-7 M。最后通過(guò)加標(biāo)回收的方法對(duì)實(shí)際樣品中鋁離子和焦磷酸根離子進(jìn)行檢測(cè),加標(biāo)回收率為94%-101%,97%-101%,得到較好的結(jié)果。2.5-氯水楊醛和水合肼在室溫?cái)嚢钘l件下得到探針2,探針2中的羥基、氮原子與席夫堿較易形成環(huán)狀結(jié)構(gòu),且生成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)較為牢固。由于N-N單鍵的旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致了環(huán)狀結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn),環(huán)狀結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)在一定程度上消耗了激發(fā)態(tài)能量,造成熒光信號(hào)明顯變?nèi)?當(dāng)鋅離子加入該探針2體系中時(shí),席夫堿中雜原子與鋅離子發(fā)生絡(luò)合,限制了探針2結(jié)構(gòu)中N-N單鍵的旋轉(zhuǎn),從而使激發(fā)態(tài)回到基態(tài)的能量以熒光的形式進(jìn)行,產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光信號(hào),檢出限為5×10-8 M,可以實(shí)現(xiàn)生理?xiàng)l件下對(duì)鋅離子的檢測(cè),加標(biāo)回收率為98%-101%。3.2-羥基-1-萘醛和水合肼、水楊醛為原料制得探針3,探針3表現(xiàn)出良好的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì),在稀溶液中探針3表現(xiàn)出較弱的熒光強(qiáng)度,在聚集態(tài)時(shí)探針3表現(xiàn)出較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度。當(dāng)向含水體積分?jǐn)?shù)80%的探針溶液中加入銅離子時(shí)體系的熒光強(qiáng)度明顯降低,隨后再向其中加入EDTA時(shí),并沒(méi)有產(chǎn)生熒光信號(hào),同時(shí)對(duì)探針3的選擇性進(jìn)行研究,表明探針3能較好的檢測(cè)銅離子,檢出限為2×10-8 M,加標(biāo)回收率為98%-101%。
王睿[3](2019)在《多孔鈣鋁石塊體材料的制備、摻雜及性能》文中指出鈣鋁石(Ca12A114033)是CaO-A1203二元體系中一種具有籠狀晶體結(jié)構(gòu)、極具應(yīng)用前景的功能材料,具有良好室溫穩(wěn)定性、容易摻雜各種金屬離子,實(shí)現(xiàn)絕緣體向?qū)w的轉(zhuǎn)變,在電子器件、電化學(xué)、催化、傳感元件等諸多領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。多孔塊體材料因其具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)已被廣泛應(yīng)用于過(guò)濾、分離、吸附、電化學(xué)、光電器件等領(lǐng)域。因此,結(jié)合鈣鋁石特殊的晶體結(jié)構(gòu)和多孔塊體的微觀(guān)形貌,開(kāi)發(fā)多孔鈣鋁石塊體材料,對(duì)擴(kuò)展鈣鋁石的應(yīng)用領(lǐng)域,尤其在離子及氣體檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。本文綜合論述了溶膠-凝膠伴隨相分離法制備多孔塊體和鈣鋁石材料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì),采用溶膠-凝膠伴隨相分離法制備鈣鋁石多孔塊體,對(duì)所制得的鈣鋁石進(jìn)行氧化還原處理并得到了具有導(dǎo)電性能的多孔鈣鋁石材料,討論了孔結(jié)構(gòu)對(duì)其電學(xué)性能的影響,揭示其導(dǎo)電機(jī)理;對(duì)多孔鈣鋁石塊體材料進(jìn)行稀土元素?fù)诫s,分析了摻雜多孔鈣鋁石塊體的熒光性能及其對(duì)銀(Ag+)離子及鉛(Pb2+)離子的檢測(cè);對(duì)多孔鈣鋁石塊體材料進(jìn)行四苯乙烯(TPE)負(fù)載,考察了負(fù)載TPE鈣鋁石多孔塊體對(duì)于甲醛氣體的檢測(cè)性能;建立了鈣鋁石多孔塊體材料的可控制備及摻雜負(fù)載機(jī)理,研究為多孔鈣鋁石塊體材料的制備及應(yīng)用提供重要的理論基礎(chǔ)。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:(1)多孔鈣鋁石塊體材料的可控制備。以無(wú)機(jī)鹽氯化鋁和氯化鈣及硝酸鋁和硝酸鈣為前驅(qū)體,乙二醇(EG)作為螯合劑,以甲酰胺(FA)作為干燥控制劑,環(huán)氧丙烷(PO)為凝膠促進(jìn)劑,聚乙二醇(PEO)(Mw=1 ×105)為相分離誘導(dǎo)劑,水和乙醇為溶劑,采用溶膠-凝膠伴隨相分離法制備了多孔鈣鋁石塊體材料。在最佳反應(yīng)物條件下,通過(guò)協(xié)同控制體系相分離過(guò)程和溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化,可得到具有貫通大孔和共連續(xù)骨架結(jié)構(gòu)的鈣鋁石塊體材料;在1100℃C熱處理后轉(zhuǎn)變?yōu)殁}鋁石晶型Ca12A114O32Cl2或Ca12A114033,同時(shí)大孔結(jié)構(gòu)得到保留,熱處理前后多孔鈣鋁石塊體均具有較窄的孔徑分布;氯鹽體系與硝酸鹽體系鈣鋁石熱處理后塊體的孔隙率分別為77.43%和76.03%。(2)多孔鈣鋁石塊體材料的氧化還原及其導(dǎo)電機(jī)理。以氧氣氣氛熱處理的方式對(duì)鈣鋁石進(jìn)行氧化處理,并以氫化鈣為還原劑、使用接觸還原法對(duì)多孔鈣鋁石多孔塊體進(jìn)行還原處理,多孔鈣鋁石塊體從絕緣體向?qū)w轉(zhuǎn)變;還原后多孔鈣鋁石的孔隙結(jié)構(gòu)得到完好的保留,由于失去了較強(qiáng)電負(fù)性陰離子的束縛作用,大量束縛電子轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂呻娮?從而得到具有良好導(dǎo)電性能的多孔鈣鋁石塊體電子化合物,載流子濃度可達(dá)1.996×1018 cm-3;對(duì)其進(jìn)行鉻(Cr)元素的摻雜后,在保留多孔結(jié)構(gòu)的同時(shí),進(jìn)一步提高其電學(xué)性能,最終得到載流子濃度可達(dá)1019量級(jí)的導(dǎo)電多孔鈣鋁石塊體材料。(3)多孔鈣鋁石塊體材料的稀土摻雜及其對(duì)金屬離子的檢測(cè)。對(duì)多孔鈣鋁石塊體進(jìn)行鋱(Tb3+)、銪(Eu3+)離子的摻雜,在保留共連續(xù)大孔結(jié)構(gòu)的同時(shí),得到了具有優(yōu)異熒光性能的多孔鈣鋁石塊體材料;稀土離子結(jié)合到晶格中并取代Ca2+離子的位置并且不會(huì)破壞C12A7的晶格結(jié)構(gòu),并且具有很好的高溫穩(wěn)定性;Tb3+離子和Eu3+離子摻雜鈣鋁石的熒光壽命分別可達(dá)2584.24 μs和2143.7 μs;獲得的多孔C12A7:Tb3+材料對(duì)Ag+具有敏感響應(yīng),對(duì)于檢測(cè)Ag+離子有非常好的應(yīng)用前景;得到的多孔C12A7:Eu3+可以應(yīng)用于熒光傳感器領(lǐng)域,多孔C12A7:Eu3+傳感器對(duì)Pb2+離子有良好的響應(yīng),其濃度(CPb)和熒光強(qiáng)度(F)之間的關(guān)系可以用線(xiàn)性方程計(jì)算(F0-F)/F0=1.4 1 2+0.3428Log10(CPb)。(4)多孔鈣鋁石塊體材料的TPE負(fù)載及其對(duì)甲醛檢測(cè)。采用物理滲透的方法將TPE負(fù)載到多孔鈣鋁石塊體的骨架表面,研究了負(fù)載TPE多孔鈣鋁石塊體的熒光性能。獲得的負(fù)載多孔鈣鋁石塊體對(duì)甲醛氣體有良好的檢測(cè)響應(yīng),最小檢測(cè)時(shí)間為10 min,并且在0-100 ppm甲醛濃度范圍內(nèi)熒光強(qiáng)度隨濃度的減小呈較好的線(xiàn)性關(guān)系;此甲醛檢測(cè)材料可以循環(huán)使用,在空氣中放置一段時(shí)間即可恢復(fù)檢測(cè)性能。
何秋菊[4](2019)在《古書(shū)畫(huà)施膠劑的作用機(jī)理及中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā)》文中研究表明中國(guó)古書(shū)畫(huà)是一種重要的傳統(tǒng)藝術(shù)門(mén)類(lèi),我國(guó)各博物館以及民間都有大量藏品。由于書(shū)法繪畫(huà)的載體材料紙張纖維之間存在大量的孔隙,書(shū)寫(xiě)繪畫(huà)時(shí)易于暈散走墨,影響到書(shū)寫(xiě)繪畫(huà)的效果。因此,古人常用膠料和明礬配制成膠礬水,對(duì)紙張施膠提高其疏水性,膠礬水也常用于古書(shū)畫(huà)修復(fù)固色。然而,明礬在潮濕環(huán)境中易水解,產(chǎn)生的酸會(huì)加速紙張纖維素水解老化,導(dǎo)致古書(shū)畫(huà)不易耐久保存。本文在對(duì)膠礬水的疏水性、固色機(jī)理認(rèn)知的基礎(chǔ)上,探討了膠礬水應(yīng)用的科學(xué)內(nèi)涵,有針對(duì)性的“趨利避害”,研發(fā)出性能優(yōu)異的書(shū)畫(huà)修復(fù)保護(hù)新材料。主要研究?jī)?nèi)容包括:(一)膠礬水熟化宣紙以及固色機(jī)理研究。通過(guò)膠料固化性能實(shí)驗(yàn)、墨滴暈散實(shí)驗(yàn)、書(shū)寫(xiě)效果模擬實(shí)驗(yàn)研究膠與礬在熟化宣紙時(shí)各自的作用。采用均勻試驗(yàn)研究膠礬水體系中提高宣紙疏水性的主導(dǎo)因素。利用Ferron逐時(shí)絡(luò)合分光光譜、高場(chǎng)27Al核磁共振波譜(27Al-NMR)研究了明礬水解后的鋁形態(tài)、與膠料混合施膠時(shí)鋁形態(tài)分布的變化。利用掃描電鏡(SEM)和衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR)測(cè)試宣紙施膠后的化學(xué)鍵合狀況(包括明礬與膠料、纖維),利用ATR-FTIR去卷積、二階導(dǎo)數(shù)曲線(xiàn)擬合分析明膠二級(jí)結(jié)構(gòu)的變化,以期研究明膠和明礬的協(xié)同作用。利用色度、色牢度及微觀(guān)孔隙變化探討膠礬水固色的科學(xué)內(nèi)涵。研究表明,明礬在熟化宣紙時(shí)起到了促干劑、軟化劑及施膠助留劑的作用。明膠對(duì)膠礬水疏水性發(fā)揮主導(dǎo)作用,明礬促使明膠蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu)無(wú)規(guī)則卷曲增多,使蛋白質(zhì)構(gòu)象結(jié)構(gòu)更加疏松,導(dǎo)致蛋白質(zhì)的表面疏水性增加。明礬的水解產(chǎn)物主要為單核鋁Al(H2O)63+(Al1)、AlSO4+和多核鋁[Al30O8(OH)56(H2O)24]18+(Al30);結(jié)合ATR-FTIR分析結(jié)果可知,與明膠混合后降低的各正價(jià)態(tài)單核鋁、多核鋁與明膠微粒中羥基(-OH)或羧基(-COOH)產(chǎn)生了鍵合,形成了網(wǎng)狀絡(luò)合物,提高宣紙疏水性。固色時(shí),明礬促使膠料均勻沉淀、包裹在帶負(fù)電的顏料顆粒表面,填補(bǔ)顏料顆粒表面孔隙,減少光散射現(xiàn)象,使顏料亮度增加。(二)不同老化環(huán)境明礬對(duì)宣紙酸化的影響。采用衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR)、X射線(xiàn)衍射(XRD)和掃描電鏡能譜(SEM-EDS)研究了高溫(105℃)、濕熱(50℃,85%RH)以及不同濕度(44%85%RH)環(huán)境老化前后,明礬處理宣紙纖維分子結(jié)構(gòu)和微觀(guān)形貌的變化及明礬對(duì)宣紙?zhí)盍系挠绊?。根?jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果建議:高溫老化、濕熱老化的明礬含量閾值分別為0.5%和0.1%,常溫下引起宣紙酸化的濕度閾值為55%,明礬含量閾值為0.6%。濕熱老化后施加膠礬水的宣紙纖維部分表面出現(xiàn)皺縮,當(dāng)明礬濃度超過(guò)4%后纖維出現(xiàn)扭曲和斷裂。施加明礬后宣紙纖維素紅外光譜吸收峰強(qiáng)度逐漸減弱?;瘜W(xué)成分分析表明,明礬促使纖維素和半纖維素含量均減少,相對(duì)應(yīng)灰分含量增加。明礬析出的酸促使了纖維素糖苷鍵發(fā)生分解,溶解宣紙堿性填料碳酸鈣。(三)書(shū)畫(huà)修復(fù)中不同熟度豆?jié){水的應(yīng)用效果及機(jī)理研究。首次將8-苯胺基-1-萘磺酸(ANS)熒光探針?lè)笆榛蛩徕c-聚丙烯酰胺凝膠電泳法(SDS-PAGE)等生物學(xué)方法應(yīng)用到文物保護(hù)研究中,研究考察了不同熟度的豆?jié){水處理宣紙前后的表面疏水性,并探討了大豆蛋白加熱前后的差異條帶。以液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)對(duì)差異條帶進(jìn)行了蛋白鑒定,利用衰減全反射傅里葉變換紅外光譜法去卷積、二階導(dǎo)數(shù)曲線(xiàn)擬合分析不同加熱溫度豆?jié){水大豆蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,加熱消失的兩條條帶蛋白分別為球蛋白Glycinin G3亞基及糖蛋白凝集素Lectin亞基,80℃豆?jié){水的疏水性最大,隨著溫度從25℃上升到80℃,大豆蛋白β-sheet結(jié)構(gòu)由41.14%增加到48.87%,β-sheet結(jié)構(gòu)含量與表面疏水性呈正相關(guān)。加熱溫度80℃,加熱時(shí)間不超過(guò)30min的豆?jié){水適用于書(shū)畫(huà)修復(fù)過(guò)程中的紙張施膠。(四)紙張施膠及顏料加固的中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā)。通過(guò)研究宣紙施膠前后pH值、色度、疏水性及力學(xué)性能等指標(biāo)的變化,篩選出天然動(dòng)植物施膠材料和最有潛力的施膠沉淀劑。結(jié)果表明,明膠處理宣紙呈現(xiàn)中性,具有較好的熱穩(wěn)定性能。施膠沉淀劑中,聚合氯化鋁多核鋁Alb含量相對(duì)較高,其中多核鋁[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+(Al13)具有較高的陽(yáng)離子電荷和反應(yīng)活性,對(duì)明膠也具有促干劑作用,可和膠料產(chǎn)生鍵合,形成網(wǎng)狀絡(luò)合物,適合替代明礬作為施膠沉淀劑。確定以酸溶法制備pH值接近7.0的中性鋁鹽施膠沉淀劑。(五)中性鋁鹽施膠沉淀劑的應(yīng)用及效果評(píng)估。結(jié)果表明,本研究制備的中性鋁鹽施膠沉淀劑中多核鋁Alb(可促進(jìn)施膠的有效成分)含量超過(guò)80%;施膠沉淀劑與明膠混合物在宣紙施膠后的pH值大于7,濕熱老化28天后依然呈弱堿性,提高了紙張的疏水性能與力學(xué)強(qiáng)度;對(duì)重彩畫(huà)顏料的固色效果良好、無(wú)暈染。該研究實(shí)現(xiàn)了傳統(tǒng)技術(shù)的優(yōu)化和提升,中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā)將改善古書(shū)畫(huà)的酸化問(wèn)題,對(duì)書(shū)畫(huà)紙張文物的有效保護(hù)具有重要意義。
唐輝[5](2019)在《反應(yīng)型氟離子熒光探針的合成與性能研究》文中指出陰離子在自然界和生物體內(nèi)廣泛存在,在很多化學(xué)和生物進(jìn)程中扮演著重要的角色,然而陰離子的過(guò)量存在又會(huì)帶來(lái)危害,因此,陰離子的識(shí)別與檢測(cè)是十分重要的。其中,氟離子的檢測(cè)尤其受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。其原因在于氟離子是人體內(nèi)不可缺少的微量元素,與人們的生命活動(dòng)息息相關(guān)。適量的氟離子攝入可以預(yù)防齟齒,骨質(zhì)疏松癥,但是如果人體內(nèi)氟含量過(guò)高,可能會(huì)導(dǎo)致一系列疾病的產(chǎn)生,危害人體健康。檢測(cè)氟離子的測(cè)量方法主要有有離子色譜法、氟離子選擇電極法、氟試劑比色法和熒光探針?lè)?。前三種方法操作麻煩,誤差大,而熒光探針?lè)ㄓ捎谄潇`敏度高,響應(yīng)時(shí)間短,檢測(cè)限低越來(lái)越受到了科研工作者的關(guān)注。更重要的是,熒光探針?lè)ú粌H能夠?qū)Νh(huán)境中的氟離子進(jìn)行識(shí)別,還能夠?qū)崿F(xiàn)生物細(xì)胞內(nèi)氟離子的檢測(cè)。常見(jiàn)的氟離子熒光探針主要有兩種,一種是去質(zhì)子化型熒光探針,另一種是反應(yīng)型熒光探針。去質(zhì)子化的氟離子熒光探針是氟離子與強(qiáng)極性的OH或者NH形成氫鍵,產(chǎn)生去質(zhì)子化作用,導(dǎo)致光學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,但很難實(shí)現(xiàn)水溶液中氟離子的識(shí)別。而反應(yīng)型氟離子熒光探針可以很好地解決這一個(gè)問(wèn)題。即使在水溶液中,也能夠產(chǎn)生明顯的熒光信號(hào)變化。本論文以異佛爾酮、萘酰亞胺和苯甲酰基吡啶為熒光發(fā)色團(tuán),設(shè)計(jì)合成出了三個(gè)硅氧鍵反應(yīng)型熒光探針?lè)肿?利用熒光分析、裸眼識(shí)別、共聚焦細(xì)胞成像等手段,研究了它們對(duì)F-的檢測(cè)能力。具體內(nèi)容包括三個(gè)部分:第一部分是緒論,介紹了氟離子的一些特性和在自然界存在的廣泛性,并闡述了它對(duì)人體的作用與危害,還介紹了熒光探針的概念及識(shí)別機(jī)制以及近幾年來(lái)國(guó)內(nèi)外的氟離子熒光探針的研究現(xiàn)狀。最后對(duì)這些研究綜述進(jìn)行總結(jié),提出本論文的研究設(shè)想。第二部分設(shè)計(jì)合成出了一個(gè)基于異佛爾酮為熒光發(fā)色團(tuán)的近紅外比率型熒光探針,通過(guò)硅氧鍵與氟離子的特異性反應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)氟離子的高效識(shí)別。通過(guò)各種儀器測(cè)試對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,再通過(guò)熒光分光光度計(jì)對(duì)熒光性能進(jìn)行測(cè)試分析,結(jié)果表明該探針?lè)肿訉?duì)F-的識(shí)別能力非常好,檢測(cè)限達(dá)到1.58×10-8M。并且,由于它是近紅外的比率型熒光探針,能夠很好地克服生物熒光自干擾,通過(guò)共聚焦細(xì)胞成像,也驗(yàn)證了它能夠?qū)崿F(xiàn)在生物細(xì)胞內(nèi)對(duì)氟離子進(jìn)行高效的特異性識(shí)別。第三部分設(shè)計(jì)合成了一個(gè)以萘酰亞胺為熒光團(tuán)的反應(yīng)型氟離子熒光探針,利用叔丁基二甲基氯硅烷作為識(shí)別基團(tuán)來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)氟離子的檢測(cè)。首先對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,再通過(guò)熒光分光光度計(jì)對(duì)熒光性能進(jìn)行研究,結(jié)果表明該分子對(duì)F-的檢測(cè)效果很好,是一類(lèi)紅移型熒光探針,檢測(cè)限達(dá)到6.167×10-8M。第四部分是以苯甲酰基吡啶為熒光發(fā)色團(tuán)合成的一個(gè)反應(yīng)型氟離子熒光探針,同樣通過(guò)各種儀器對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征并利用熒光分光光度計(jì)對(duì)其識(shí)別行為進(jìn)行進(jìn)一步研究,結(jié)果表明該分子對(duì)氟離子具有高效的選擇性識(shí)別功能。
劉玉民[6](2018)在《酸鋁環(huán)境馬尾松根系分泌物特性及其緩解鋁毒的根際效應(yīng)》文中提出鋁(Al)在土壤中通常以硅酸鹽等形式存在,對(duì)作物生長(zhǎng)的影響較小,但土壤pH≤5.0時(shí),Al3+、Al(OH)2+、Al(OH)2+等可溶態(tài)活性鋁就會(huì)大量溶出,即使是微摩爾級(jí)(10μM)Al3+處理也可以迅速抑制大多數(shù)植物根系的生長(zhǎng)。我國(guó)酸性土壤總面積約為2.03×107 hm2,土壤酸化導(dǎo)致土壤活性鋁脅迫被認(rèn)為是森林衰退的主要因素。鋁對(duì)植物生長(zhǎng)的影響與其在土壤溶液中的化學(xué)形態(tài)關(guān)系著密切,土壤中Al3+、Al(OH)2+和Al(OH)2+等高活性鋁是導(dǎo)致植物鋁毒傷害的最主要因素,而根系分泌物可以改變土壤中鋁的存在形態(tài)和土壤微生態(tài)環(huán)境,有利于減輕土壤鋁對(duì)植物的毒害作用。盡管目前在植物鋁毒害及其耐鋁毒機(jī)理方面做了大量研究工作,但這些研究主要集中在草本植物上,而木本植物是否與草本植物具有相同的機(jī)制還沒(méi)有定論。馬尾松(Pinus massoniana)是酸性土壤中木本植物的典型代表,也是我國(guó)南方主要的造林和工業(yè)原料樹(shù)種,在林業(yè)生產(chǎn)中占有重要地位。近年來(lái)出現(xiàn)了馬尾松大面積生長(zhǎng)衰退的現(xiàn)象,劉厚田等研究認(rèn)為酸鋁危害是馬尾松衰亡的主要原因之一,我們研究也發(fā)現(xiàn)鋁脅迫下馬尾松生長(zhǎng)會(huì)受到顯著的抑制。因此,如何緩解鋁對(duì)馬尾松的毒害作用,已成為我國(guó)南方酸鋁環(huán)境區(qū)馬尾松產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展亟需解決的關(guān)鍵問(wèn)題。為探明馬尾松耐鋁及鋁毒緩解機(jī)理,本研究以不同耐鋁型馬尾松幼苗為試驗(yàn)材料,通過(guò)土培方式研究了酸鋁脅迫下馬尾松根系的分泌特性及根系分泌物對(duì)土壤鋁形態(tài)、土壤微生態(tài)的調(diào)控作用;通過(guò)水培方式研究了根系分泌有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系及根尖億鋁毒的調(diào)控作用及機(jī)制;同時(shí)探討了有機(jī)酸對(duì)馬尾松鋁吸收與運(yùn)輸?shù)恼{(diào)控能力。旨在明確根系分泌物對(duì)酸鋁土壤微生態(tài)及馬尾松鋁毒的調(diào)控作用,揭示馬尾松鋁毒的緩解機(jī)制。主要研究結(jié)果如下:1.明確了酸鋁環(huán)境下馬尾松根系的分泌特性。鋁脅迫下耐鋁型馬尾松(FJ5)較鋁敏感型(GD20)能分泌更多的有機(jī)酸是耐鋁型馬尾松耐鋁的主要機(jī)制之一。鋁脅迫下耐鋁型和鋁敏感型馬尾松根系分泌物酸性磷酸酶的能力均顯著增強(qiáng),且耐鋁型均高于鋁敏感型,說(shuō)明外源Al3+促進(jìn)根系酸性磷酸酶分泌可能是耐鋁型馬尾松耐鋁的機(jī)制之一。鋁脅迫下雖然耐鋁型和鋁敏感型馬尾松根系分泌總酚的能力均顯著增強(qiáng),但鋁敏感型高于耐鋁型,說(shuō)明外源Al3+刺激根系總酚分泌并不是馬尾松耐鋁的機(jī)制。雖然耐鋁型馬尾松根系分泌物中蛋白質(zhì)和氨基酸的含量始終高于鋁敏感型,但Al3+脅迫并未刺激蛋白質(zhì)和氨基酸的分泌,說(shuō)明馬尾松根系分泌物中蛋白質(zhì)和氨基酸的變化并不是馬尾松耐鋁的機(jī)制。2.揭示了酸鋁環(huán)境下馬尾松根系分泌物對(duì)土壤鋁形態(tài)的調(diào)控作用。馬尾松根際土壤和外源根系分泌物處理的土壤中有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁和腐植酸鋁高于非根際土壤,而單聚體羥基鋁[Al(OH)2+、Al(OH)2+]、交換態(tài)鋁Al3+和酸溶無(wú)機(jī)鋁[Al(OH)3]低于非根際土壤,說(shuō)明馬尾松根系分泌物可使土壤中活性鋁向腐殖酸鋁和有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁形態(tài)轉(zhuǎn)化,降低了土壤活性鋁的含量,從而減輕了鋁對(duì)植物的毒害,是馬尾松根系分泌物緩解鋁脅迫的主要原因之一。在GD20土壤中有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁的含量比FJ5低,而酸溶無(wú)機(jī)鋁的含量比FJ5高,說(shuō)明FJ5根系分泌物更容易將土壤中的活性鋁絡(luò)合成穩(wěn)定的有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁,FJ5緩解土壤鋁毒的能力更強(qiáng)。3.明確了馬尾松根系分泌物對(duì)土壤微生態(tài)的調(diào)控能力。A13+脅迫可使土壤細(xì)菌、革蘭氏陽(yáng)性菌、革蘭氏陰性菌、真菌、AM真菌、放線(xiàn)菌及原生生物等土壤微生物的PLAF含量降低;馬尾松根系分泌物有利于土壤微生物的生長(zhǎng)與繁殖,根際土壤和外源根系分泌物處理的土壤中微生物PLAF含量均顯著高于非根際土壤,土壤微生物的PLAF含量順序?yàn)楦H土壤﹥外源根系分泌物處理的土壤﹥非根際土壤;FJ5根際土壤和添加根系分泌物土壤中的微生物PLAF含量均高于鋁GD20。鋁脅迫下馬尾松土壤中的脲酶、磷酸酶、轉(zhuǎn)化酶、多酚氧化酶、脫氫酶和過(guò)氧化氫活性均有顯著降低,而非根際土壤的降幅最大,根際降幅最小;根系分泌物能提高Al3+脅迫下土壤酶的活性,土壤酶活性順序均為根際土壤﹥外源根系分泌物處理的土壤﹥非根際土壤。Al3+脅迫可使土壤的基礎(chǔ)呼吸速率顯著降低;馬尾松根系分泌物的存在可使土壤環(huán)境中微生物更為活躍,釋放更多的CO2,根際土壤和外源根系分泌物處理土壤的基礎(chǔ)呼吸速率顯著高于非根際土壤。4.明確了酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系鋁毒的調(diào)控作用。Al3+脅迫下2種馬尾松根系生長(zhǎng)均受到抑制,根系活力顯著降低,細(xì)胞膜受到傷害,MDA顯著升高。Al3+脅迫可刺激馬尾松自身產(chǎn)生應(yīng)激響應(yīng),使根系可溶性糖、可溶性蛋白、Pro等滲透調(diào)節(jié)物質(zhì)含量顯著升高;POD、SOD和CAT等抗氧化酶活性也顯著升高;Al3+對(duì)鋁敏感型的抑制作用強(qiáng)于耐鋁型。適宜濃度的有機(jī)酸可以緩解Al3+脅迫對(duì)馬尾松根系生長(zhǎng)的抑制,可使根系活力增強(qiáng),溶性糖、可溶性蛋白、Pro等滲透調(diào)節(jié)物質(zhì)和MDA含量逐漸趨于恢復(fù)正常水平,維持POD、SOD和CAT等抗氧化酶活性處于較高水平。草酸的最佳緩解濃度為0.2mmol·L-1,檸檬酸的最佳緩解濃度為0.02mmol·L-1,蘋(píng)果酸的最佳緩解濃度為0.01mmol·L-1。5.揭示了酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖鋁毒的調(diào)控機(jī)理。Al3+脅迫下2種馬尾松根尖細(xì)胞壁半纖維素Ⅰ中總糖均顯著積累,而半纖維素Ⅱ中總糖無(wú)顯著變化,說(shuō)明鋁在馬尾松根尖的主要結(jié)合位點(diǎn)在細(xì)胞壁的半纖維素Ⅰ中。2種馬尾松根尖細(xì)胞壁半纖維素中總糖含量無(wú)顯著差異,說(shuō)明根尖細(xì)胞壁纖維素中總糖積累并不是馬尾松耐鋁的主導(dǎo)因素。Al3+脅迫下GD20根尖細(xì)胞壁中糖醛酸顯著積累,而FJ5無(wú)顯著變化,說(shuō)明根尖細(xì)胞壁中糖醛酸與鋁鰲合是馬尾松鋁敏感型的表現(xiàn)而非耐鋁機(jī)制。外源有機(jī)酸可以減少GD20根細(xì)胞壁果膠和半纖維素與鋁的結(jié)合,達(dá)到緩解鋁毒的效果,而外源草酸的緩解效果要優(yōu)于檸檬酸。Al3+脅迫可使馬尾松根尖H2O2和MDA含量升高,對(duì)馬尾松產(chǎn)生氧化傷害;Al3+脅迫也可刺激馬尾松產(chǎn)生應(yīng)激響應(yīng),使根尖POD、APX和GR活性升高,清除過(guò)多的過(guò)氧化物來(lái)維持系統(tǒng)的平衡;IDH和GO可能是影響馬尾松耐鋁性的主要代謝酶。有機(jī)酸可有效降低根尖H2O2和MDA含量,較少由Al3+脅迫應(yīng)激產(chǎn)生的抗氧化酶和相關(guān)代謝酶活性,使馬尾松系統(tǒng)恢復(fù)平衡體系。6.明確了有機(jī)酸對(duì)馬尾松植株鋁吸收與運(yùn)輸?shù)恼{(diào)控作用。鋁脅迫可使馬尾松根系和植株內(nèi)鋁含量增加,GD20各部位鋁含量均高于FJ5,表明根系斥鋁能力也是馬尾松的一種耐鋁機(jī)制。耐鋁型馬尾松FJ5鋁遷移系數(shù)小于GD20,較小鋁遷移系數(shù)可能是其J5耐鋁的主要原因。適宜濃度的外源有機(jī)酸可以降低馬尾松體內(nèi)鋁含量,降低鋁的遷移系數(shù),以達(dá)到緩解鋁毒的作用;以0.2mmol·L-1的草酸、0.02mmol·L-1的檸檬酸及0.01mmol·L-1的蘋(píng)果酸緩解效果最佳,且對(duì)GD20的緩解效果好于FJ5。綜合上述幾方面的研究結(jié)果,本研究得到以下幾點(diǎn)結(jié)論:(1)鋁脅迫可抑制馬尾松的根系生長(zhǎng)、降低根系活力,破壞根系生理代謝平衡。(2)鋁誘導(dǎo)根系有機(jī)酸及酸性磷酸酶分泌是耐鋁型馬尾松耐鋁的主要機(jī)制。(3)細(xì)胞壁半纖維素Ⅰ是鋁在馬尾松根尖的主要結(jié)合位點(diǎn),而根尖細(xì)胞壁中糖醛酸與鋁鰲合是馬尾松鋁敏感型的表現(xiàn)而非耐鋁機(jī)制。(4)根系分泌物調(diào)控根際土壤活性鋁向腐殖酸鋁和有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁形態(tài)轉(zhuǎn)化是馬尾松根系分泌物緩解鋁脅迫的主要原因之一。(5)鋁脅迫下馬尾松根系分泌物可通過(guò)改變土壤微生態(tài)特性來(lái)緩解鋁毒的傷害。(6)有機(jī)酸調(diào)控根系生理特性變化、減少馬尾松根系對(duì)鋁的吸收、降低鋁的遷移系數(shù)是其緩解鋁毒的主要機(jī)制。
李佳澄[7](2017)在《鈦改性介微孔分子篩(氧化鋁)擔(dān)載鉑錫催化劑上丙烷脫氫制丙烯催化性能研究》文中研究說(shuō)明丙烯是一種重要的基礎(chǔ)石化原料,可以用來(lái)制造大量下游產(chǎn)品。近年來(lái)丙烷的直接脫氫由于在滿(mǎn)足丙烯需求方面具有重大潛力,得到了持續(xù)的關(guān)注和研究。豐富的天然氣(特別是頁(yè)巖氣)儲(chǔ)量可以進(jìn)一步促進(jìn)將來(lái)丙烷脫氫工業(yè)的繁榮發(fā)展。以鉑或氧化鉻為基礎(chǔ)的催化劑在目前的商業(yè)丙烷脫氫制丙烯過(guò)程中應(yīng)用最為廣泛??紤]到綠色化學(xué)的需求,后者由于具有較大的毒性使其受到的關(guān)注較少。與之相反,鉑基催化劑具有良好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值,得到了大量的研究。為了進(jìn)一步促進(jìn)丙烯產(chǎn)量穩(wěn)定可持續(xù)地增長(zhǎng),人們投入許多努力來(lái)探索具有高活性的鉑錫基催化劑以活化丙烷的碳?xì)滏I。由于丙烷脫氫反應(yīng)是一個(gè)吸熱過(guò)程并且需要較高的反應(yīng)溫度(約為590℃)下進(jìn)行,深度脫氫也會(huì)發(fā)生,導(dǎo)致積碳副產(chǎn)物。為了解決這個(gè)問(wèn)題,仍需對(duì)催化劑改進(jìn)以減少副反應(yīng),提高丙烯選擇性。眾所周知,在非均相催化中,催化劑活性顯著受到活性中心和載體之間相互作用的影響。對(duì)于傳統(tǒng)的鉑錫基催化劑,載體類(lèi)型和性質(zhì)的改進(jìn)是得到更好催化結(jié)果的一種有效方法。本文工作制備了一系列介孔Ti-KIT-6、多級(jí)孔TS-1、三維介孔鈦硅微球以及不同形貌氧化鋁載體及其負(fù)載的鉑錫催化劑,并進(jìn)一步探討了它們的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、物理化學(xué)性質(zhì)與催化性能之間的關(guān)系。本論文工作得到主要結(jié)論如下:(1)通過(guò)簡(jiǎn)單的一鍋法在水熱條件下合成了鈦摻雜的KIT-6介孔材料。鈦改性之后,樣品的比表面積保持800 m2/g以上,高于純氧化硅KIT-6材料,同時(shí)保持了長(zhǎng)程有序介孔結(jié)構(gòu)。此外,鈦物種高度分散于氧化硅并通過(guò)Ti-O-Si鍵結(jié)合,無(wú)較大的團(tuán)聚。新的金屬位點(diǎn)在Ti-KIT-6上產(chǎn)生并與鉑錫金屬中心配合。采用等體積浸漬法制備了PtSn/Ti-KIT-6催化劑,鉑錫納米粒子均勻分布在載體表面,顆粒直徑約為7.3 nm。鈦修飾PtSn/Ti-KIT-6催化劑展現(xiàn)了很高的丙烷單程轉(zhuǎn)化率(54%)并且在反應(yīng)30 h后轉(zhuǎn)化率依然保持51%以上。然而,PtSn/KIT-6催化劑具有相對(duì)較低的丙烷轉(zhuǎn)化率(48.7%)并且活性隨著時(shí)間的增長(zhǎng)而顯著降低。通過(guò)XPS表征對(duì)產(chǎn)生不同催化活性結(jié)果的原因進(jìn)行了分析。對(duì)于PtSn/KIT-6催化劑,金屬錫所占比例為44%,形成了較多的鉑錫合金顆粒,這會(huì)導(dǎo)致鉑活性位點(diǎn)的永久失活。相反,PtSn/Ti-KIT-6催化劑具有較高的氧化錫含量(85%),可以在丙烷脫氫反應(yīng)中與鉑配合發(fā)揮助劑作用。由于這種較強(qiáng)的金屬載體相互作用,催化劑的性能得到顯著改進(jìn)。(2)將TS-1分子篩用于制備鉑錫基催化劑的載體。TS-1分子篩可以通過(guò)簡(jiǎn)單的水熱法合成,具有典型的MFI結(jié)構(gòu),大量的微孔但無(wú)強(qiáng)酸性位點(diǎn)。因此,反應(yīng)物易于傳質(zhì)并且可以避免大量積碳和裂解等副反應(yīng)。通過(guò)改變合成條件,可以系統(tǒng)控制TS-1分子篩的晶粒尺寸,得到一系列晶粒直徑(100 nm,201 nm,350 nm,650 nm,1.10μm and 5.72μm)不同的TS-1分子篩。載體的尺寸對(duì)催化劑的丙烷脫氫制丙烯過(guò)程中的催化活性具有顯著影響。通過(guò)建立的一元二次方程可以確立載體尺寸和丙烷初始轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。較小尺寸的TS-1分子篩展現(xiàn)出了多級(jí)孔結(jié)構(gòu)。分子篩顆粒尺寸的減小伴隨著不同晶粒之間介孔結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,每個(gè)晶粒內(nèi)部的微孔長(zhǎng)度縮短。在丙烷脫氫測(cè)試中,尺寸最小的TS-1(100 nm)負(fù)載型催化劑由于其多級(jí)孔結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出了最好的催化性能。我們進(jìn)一步根據(jù)Weisz-Prater法則對(duì)機(jī)理進(jìn)行分析,結(jié)果證實(shí)小粒徑催化劑可以增強(qiáng)傳質(zhì)和擴(kuò)散能力。晶體內(nèi)部擴(kuò)散阻力減小有助于反應(yīng)物和產(chǎn)物分子的傳遞。反應(yīng)后的催化劑經(jīng)過(guò)連續(xù)再生依然展現(xiàn)出了較好的循環(huán)活性,這讓其商業(yè)應(yīng)用成為可能。(3)對(duì)于丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)中使用的催化劑,其理想的載體應(yīng)具有較小粒徑和較大孔徑。我們通過(guò)不同方法,制備了三種具有不同直徑的三維介孔鈦硅微球。添加的鈦組分以小的氧化鈦顆?;蚬羌軗诫s的方式存在于介孔氧化硅體系中,通過(guò)形成Ti-O-Si鍵而穩(wěn)定存在。相應(yīng)的催化劑具有極高的比表面積和規(guī)整的介孔結(jié)構(gòu),在丙烷脫氫反應(yīng)中展現(xiàn)出了較好的催化性能。其中,具有最小直徑(約40 nm)的PtSn/MS催化劑展現(xiàn)出了最高的丙烷初始轉(zhuǎn)化率55.6%。印證了我們之前的結(jié)論。(4)通過(guò)較為廉價(jià)的初始原料制備了介孔氧化鋁。在氧化鋁的合成過(guò)程中,準(zhǔn)確控制體系處于不同的ph值。所得的不同氧化鋁的最后形貌呈現(xiàn)了從小棒狀到片狀的生長(zhǎng)趨勢(shì);而且,在片狀氧化鋁的表面還產(chǎn)生了大量介孔,因此易于反應(yīng)物擴(kuò)散且能在很大程度上避免結(jié)焦或裂解等副反應(yīng)的進(jìn)行。在不同溫度下焙燒后,可以得到具有不同晶型的氧化鋁(γ-,δ-,θ-,和α-Al2O3)。評(píng)價(jià)了具有不同晶型和形貌的PtSn/Al2O3催化劑上丙烷脫氫反應(yīng)的催化性能。片狀PtSn/δ-Al2O3催化劑由于具有適宜的表面酸性和載體上大量的介孔結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出了最好的催化性能。進(jìn)一步制備出尺寸分別為6.9 nm和0.9 nm的鉑納米顆粒催化劑,前者由于適中的尺寸展現(xiàn)出了較高的丙烷脫氫活性。反應(yīng)后的催化劑上的積碳通過(guò)HAADF-STEM和Raman表征進(jìn)行了分析。沒(méi)有發(fā)現(xiàn)大的積碳顆粒,積碳類(lèi)型大部分都是規(guī)整的石墨晶。
李曉波[8](2014)在《新型喹啉類(lèi)金屬離子熒光化學(xué)傳感器的合成及性能研究》文中進(jìn)行了進(jìn)一步梳理在生物體內(nèi)或環(huán)境中有許多金屬離子的存在,大部分金屬離子匱乏或過(guò)量積累會(huì)引起人類(lèi)健康問(wèn)題,環(huán)境中金屬離子的富集也會(huì)引起污染。熒光光譜法憑借其易操作、高選擇性、高靈敏度、實(shí)時(shí)原位檢測(cè)、試樣量少及其對(duì)樣品無(wú)破壞性的優(yōu)勢(shì)在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和環(huán)境領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛??v觀(guān)已報(bào)道的金屬離子化學(xué)傳感器,大部分在水中溶解度不好需使用有機(jī)溶劑則限制了其在生物學(xué)領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用;又對(duì)于一個(gè)良好的金屬離子化學(xué)傳感器而言,選擇性專(zhuān)一和水溶性高是其重要評(píng)價(jià)指標(biāo),因此許多研究者致力于設(shè)計(jì)合成高選擇性和敏感性的水溶性化學(xué)傳感器對(duì)于生物體內(nèi)及環(huán)境中金屬離子的檢測(cè)是很重要的。本論文根據(jù)分子識(shí)別和化學(xué)傳感的基本原理,合成了3個(gè)Zn2+熒光化學(xué)傳感器、2個(gè)Al3+熒光化學(xué)傳感器和1個(gè)Cu2+比色化學(xué)傳感器,具體內(nèi)容如下:(1)基于8-氨基喹啉類(lèi)熒光試劑含有N,N-型配位原子,對(duì)Zn2+具有較強(qiáng)的親和力,以及糖類(lèi)化合物水溶性高、生物相容性好的特點(diǎn),合成了三個(gè)可直接在HEPES水緩沖溶液中(pH7.2)識(shí)別Zn2+的小分子熒光化學(xué)傳感器1、2和3,通過(guò)紫外和熒光光譜詳細(xì)研究了它們的傳感性能。(2)我們通過(guò)喹啉-2-甲醛和4-(二乙胺基)苯甲酰肼的偶聯(lián)合成了一個(gè)只對(duì)Cu2+有顏色變化響應(yīng)的比色化學(xué)傳感器L2,利用紫外和單晶X-光衍射認(rèn)真研究了L2對(duì)不同金屬離子的識(shí)別響應(yīng)及其結(jié)合模式。結(jié)果表明L2與Cu2+是以1:1的化學(xué)計(jì)量比結(jié)合的,且絡(luò)合后吸收光譜發(fā)生較大紅移,同時(shí)用肉眼可觀(guān)察到配合物顏色由無(wú)色變?yōu)榧t色。(3)熒光壽命短、熒光量子產(chǎn)率低以及2-羥基-1-萘醛分子中的羰基易與其鄰位羥基形成分子內(nèi)氫鍵而被活化,使該分子成為親核加成反應(yīng)的一個(gè)常用熒光基團(tuán),由此我們合成了兩個(gè)基于2-羥基-1-萘醛的熒光Al3+化學(xué)傳感器C1和C2。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,它們都是可見(jiàn)光激發(fā)的熒光傳感器,在與Al3+以1:1形成絡(luò)合物后熒光顯著增強(qiáng)且?guī)缀醪皇芷渌x子的干擾。其中傳感器C2可以在100%水溶液中且pH值為4.5-8.0范圍內(nèi)對(duì)Al3+表現(xiàn)出高敏感性熒光響應(yīng),且此熒光響應(yīng)在自然光下即可以看到。
魯云洲[9](2013)在《納米磁改性膨潤(rùn)土的制備及其性能研究》文中研究指明以類(lèi)Fenton法為代表的高級(jí)氧化技術(shù)是近幾十年發(fā)展起來(lái)的用于處理難降解有機(jī)污染物的新型水處理技術(shù)。焦化廢水組成復(fù)雜,含大量生物難降解有機(jī)物,如多環(huán)芳烴,是極難處理的有機(jī)廢水。經(jīng)二級(jí)處理后,廢水COD和色度等指標(biāo)仍難達(dá)到污水排放標(biāo)準(zhǔn)。本研究旨在制備出一種新型非均相磁性類(lèi)Fenton催化劑—納米磁性膨潤(rùn)土,將其用于降解處理0.5mmol·L-1橙黃Ⅱ溶液和焦化廢水的再生處理。研究主要結(jié)論如下:(1)制備適宜的鋁柱撐劑,與鈉化膨潤(rùn)土進(jìn)行離子交換,得到鋁柱撐膨潤(rùn)土。經(jīng)比表面積分析和X射線(xiàn)粉末衍射表征,結(jié)果表明,在A(yíng)l/膨潤(rùn)土=10mmol/g,煅燒溫度400℃的柱撐條件下,膨潤(rùn)土層間距由1.50nm增大到1.82nm,比表面積由72.30m2·g-1增大到130.96m2·g-1。(2)使用共沉淀法,在鋁柱撐膨潤(rùn)土表面負(fù)載納米Fe3O4,制得負(fù)載比例分別為30%(M30)和50%(M50)的磁性催化劑。使用掃描電鏡、傅里葉紅外、比表面積分析和X射線(xiàn)粉末衍射等技術(shù)進(jìn)行表征。分析結(jié)果表明,負(fù)載的納米Fe3O4未發(fā)生明顯團(tuán)聚,粒徑約為2030nm,M30和M50比表面積分別為128.26m2·g-1和103.83m2·g-1。(3)將制備的納米磁性膨潤(rùn)土用于降解橙黃Ⅱ模擬廢水。在催化劑投加量為0.7g·L-1,初始pH=3.0,反應(yīng)溫度為50℃,初始H2O2濃度=21.0mmol·L-1條件下,催化效果最佳,脫色率能達(dá)100%,UV254去除率達(dá)80%,COD從336mg·L-1降低到44.27mg·L-1以下。同時(shí)通過(guò)在相同pH,溫度下的對(duì)比試驗(yàn)研究M30和M50的催化劑的性能,發(fā)現(xiàn)二者催化性能相近。(4)紫外光不僅可以極大的促進(jìn)OII的降解,而且當(dāng)UV-H2O2體系和Fe3O4-H2O2體系結(jié)合起來(lái)時(shí)能產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),進(jìn)一步促進(jìn)催化效果進(jìn)一步提高。在催化劑使用量為0.6g·L-1, T=40℃,初始pH=3和初始H2O2濃度為21mmol·L-1,反應(yīng)3h可達(dá)到100%脫色率和97%UV254脫除率。在此條件下,催化劑的重復(fù)使用性能也有明顯改善。(5)在反應(yīng)pH為2.5、溫度40℃,H2O2初始濃度為17.6mmol·L-1時(shí),焦化廠(chǎng)二沉池出水COD可降到54.44mg·L-1。而在各反應(yīng)條件下,廢水色度均降到30度以下,達(dá)到再生水標(biāo)準(zhǔn)GB/T19923-2005(COD≤60mg·L-1,色度≤30)。納米磁性膨潤(rùn)土在4次重復(fù)使用實(shí)驗(yàn)中,其降解處理COD和色度的效果穩(wěn)定。
施雯晶[10](2013)在《密度泛函理論研究鋁—水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)和水交換反應(yīng)》文中認(rèn)為鋁是地殼中含量最豐富的金屬元素,它與有機(jī)酸的配位反應(yīng)具有重要的環(huán)境化學(xué)意義。鋁離子(Al3+)與天然有機(jī)物(NOM)的配位反應(yīng)可以顯著降低鋁的毒性,同時(shí)A13+-NOM配合物的形成也影響著鋁元素在環(huán)境介質(zhì)中的遷移轉(zhuǎn)化——吸附到鋁礦物表面的天然有機(jī)酸可以改變礦物表面的靜電性能與吸附特性,進(jìn)而影響礦物的風(fēng)化與溶解過(guò)程。水楊酸是自然環(huán)境中常見(jiàn)的低分子量有機(jī)物之一,常被研究者視為自然界中復(fù)雜的高分子量腐植酸的簡(jiǎn)單模型而被大量研究。研究者對(duì)鋁-水楊酸配合物的形態(tài)與電子結(jié)構(gòu)等有著濃厚興趣,因?yàn)檫@有助于理解和預(yù)測(cè)水楊酸配體對(duì)鋁離子化學(xué)行為的影響。但由于實(shí)驗(yàn)條件的限制,目前對(duì)于鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)一直存在爭(zhēng)議。直到目前為止,有機(jī)配體對(duì)鋁形態(tài)水交換的影響研究仍處于初步階段,鍵合官能團(tuán)、螯合環(huán)的大小與數(shù)目以及螯合環(huán)上的官能團(tuán)等這些因素對(duì)鋁-有機(jī)酸配合物的水交換過(guò)程的影響還未能揭示,而這些信息正是天然水環(huán)境中有機(jī)鋁體系反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的核心。本論文緊緊圍繞上述關(guān)鍵問(wèn)題,從以下三個(gè)方面系統(tǒng)地研究了鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng):1.緒論。環(huán)境體系中水合鋁-有機(jī)酸配合物的研究是環(huán)境化學(xué)的重要前沿課題。水溶液中各種有機(jī)酸配體對(duì)鋁形態(tài)的影響以及鋁離子的水交換反應(yīng)研究有助于理解可溶性鋁在地球環(huán)境表面溶解和遷移等一系列過(guò)程以及礦物的形成轉(zhuǎn)化機(jī)制。本章闡明了鋁-有機(jī)酸配合物研究的環(huán)境化學(xué)意義,總結(jié)了鋁水楊酸配合物的研究現(xiàn)狀,并綜述了金屬離子的水交換反應(yīng)和鋁-有機(jī)酸配合物研究的科學(xué)意義。2.鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)的密度泛函研究。采用密度泛函方法研究了水溶液中鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)。在四大模型的基礎(chǔ)上系統(tǒng)展開(kāi)了以下三方面工作:(1)通過(guò)優(yōu)化鋁-水楊酸配合物各種可能結(jié)構(gòu)(包括1:1單齒和雙齒的各種結(jié)構(gòu),1:2雙齒結(jié)構(gòu)的順?lè)串悩?gòu)體以及1:3雙齒結(jié)構(gòu)),得到相應(yīng)的結(jié)構(gòu)參數(shù)與能量;(2)采用HF GIAO方法和B3LYP/6-311+G(d,p)基組計(jì)算了27Al NMR和13CNMR化學(xué)位移,結(jié)果表明SM-PCM模型的化學(xué)位移計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值一致,說(shuō)明SM-PCM模型適合用于鋁-水楊酸體系的研究;(3)在同樣基組水平B3LYP/6-311+G(d,p)下采用超分子模型模擬了鋁-水楊酸1:1單齒和雙齒結(jié)構(gòu)的水交換反應(yīng),采用logkeX-dAl-OH2相關(guān)性和logkex-△G≠相關(guān)性方法計(jì)算鋁-水楊酸雙齒結(jié)構(gòu)的1ogkex的結(jié)果分為4.0和3.5,與實(shí)驗(yàn)值3.7很好的符合,而單齒結(jié)構(gòu)計(jì)算logkex的范圍為1.4-1.9。這一研究將熱力學(xué)平衡形態(tài)的結(jié)構(gòu)研究與動(dòng)力學(xué)水交換反應(yīng)的模擬有效結(jié)合,進(jìn)一步加深了我們對(duì)鋁-水楊酸配合物形態(tài)結(jié)構(gòu)以及形成機(jī)制的認(rèn)識(shí)與理解。3.典型二聚鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)的密度泛函研究。采用密度泛函方法模擬研究了礦物表面典型二聚鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)。在四大模型的基礎(chǔ)上系統(tǒng)開(kāi)展了以下三方面工作:(1)在B3LYP/6-322+G(d,p)水平下優(yōu)化Al2(HSal)(OH)2(H2O)63+和Al2(HSal)(OH)4(H2O)4+的結(jié)構(gòu),得到相應(yīng)的結(jié)構(gòu)參數(shù)與能量;(2)在同樣基組水平B3LYP/6-311+G(d,p)下采用超分子模型模擬了Al2(HSal)(OH)2(H2O)63+和Al2(HSal)(OH)4(H2O)4+的水交換反應(yīng),采用logkex-dAl-OH2相關(guān)性方法計(jì)算Al2(HSal)(OH)2(H2O)63+和Al2(HSal)(OH)4(H2O)4+的logkex的結(jié)果分為3.0和5.2,表明pH影響水交換反應(yīng)的進(jìn)行,OH配體數(shù)目的增加對(duì)水交換反應(yīng)有促進(jìn)作用。這一研究將熱力學(xué)平衡形態(tài)的結(jié)構(gòu)研究與動(dòng)力學(xué)水交換反應(yīng)的模擬有效結(jié)合,進(jìn)一步加深了我們對(duì)鋁礦表面的溶解與轉(zhuǎn)化的微觀(guān)機(jī)制的理解。
二、鋁離子化學(xué)與協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)(論文開(kāi)題報(bào)告)
(1)論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求:
首先簡(jiǎn)單簡(jiǎn)介論文所研究問(wèn)題的基本概念和背景,再而簡(jiǎn)單明了地指出論文所要研究解決的具體問(wèn)題,并提出你的論文準(zhǔn)備的觀(guān)點(diǎn)或解決方法。
寫(xiě)法范例:
本文主要提出一款精簡(jiǎn)64位RISC處理器存儲(chǔ)管理單元結(jié)構(gòu)并詳細(xì)分析其設(shè)計(jì)過(guò)程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個(gè)分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲(chǔ)器并行查找,支持粗粒度為64KB和細(xì)粒度為4KB兩種頁(yè)面大小,采用多級(jí)分層頁(yè)表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細(xì)論述了四級(jí)頁(yè)表轉(zhuǎn)換過(guò)程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲(chǔ)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的一個(gè)重要組成部分。
(2)本文研究方法
調(diào)查法:該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對(duì)象的具體信息。
觀(guān)察法:用自己的感官和輔助工具直接觀(guān)察研究對(duì)象從而得到有關(guān)信息。
實(shí)驗(yàn)法:通過(guò)主支變革、控制研究對(duì)象來(lái)發(fā)現(xiàn)與確認(rèn)事物間的因果關(guān)系。
文獻(xiàn)研究法:通過(guò)調(diào)查文獻(xiàn)來(lái)獲得資料,從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實(shí)證研究法:依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實(shí)踐的需要提出設(shè)計(jì)。
定性分析法:對(duì)研究對(duì)象進(jìn)行“質(zhì)”的方面的研究,這個(gè)方法需要計(jì)算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法:通過(guò)具體的數(shù)字,使人們對(duì)研究對(duì)象的認(rèn)識(shí)進(jìn)一步精確化。
跨學(xué)科研究法:運(yùn)用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對(duì)某一課題進(jìn)行研究。
功能分析法:這是社會(huì)科學(xué)用來(lái)分析社會(huì)現(xiàn)象的一種方法,從某一功能出發(fā)研究多個(gè)方面的影響。
模擬法:通過(guò)創(chuàng)設(shè)一個(gè)與原型相似的模型來(lái)間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、鋁離子化學(xué)與協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)(論文提綱范文)
(1)基于混凝聯(lián)合電化學(xué)強(qiáng)化技術(shù)處理垃圾滲濾液膜濃縮液的研究(論文提綱范文)
摘要 |
abstract |
第1章 緒論 |
1.1 研究背景 |
1.2 研究進(jìn)展 |
1.2.1 滲濾液膜濃縮液產(chǎn)生和特性 |
1.2.2 滲濾液膜濃縮液處理技術(shù)的概述 |
1.2.3 混凝技術(shù)在污水處理中的研究進(jìn)展 |
1.2.4 電化學(xué)技術(shù)在污水處理中的研究進(jìn)展 |
1.2.5 滲濾液膜濃縮液常見(jiàn)處理技術(shù)的討論 |
1.3 研究意義、內(nèi)容及思路 |
1.3.1 研究意義 |
1.3.2 研究?jī)?nèi)容 |
1.3.3 研究思路 |
第2章 生活垃圾焚燒廠(chǎng)滲濾液膜濃縮液的特性研究 |
2.1 引言 |
2.2 材料和方法 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)樣品 |
2.2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及分析方法 |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 樣品常規(guī)水質(zhì)特性 |
2.3.2 光譜分析 |
2.3.3 相關(guān)性與主成分分析 |
2.4 本章小結(jié) |
第3章 混凝工藝預(yù)處理膜濃縮液的研究 |
3.1 引言 |
3.2 材料和方法 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)樣品 |
3.2.2 藥品與試劑 |
3.2.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) |
3.2.4 實(shí)驗(yàn)儀器和分析方法 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 混凝工藝處理反滲透膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
3.3.2 混凝處理納濾膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
3.3.3 混凝處理物料膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
3.3.4 優(yōu)化混凝工藝對(duì)典型污染物的去除特征和機(jī)理分析 |
3.4 本章小結(jié) |
第4章 電化學(xué)工藝深度處理滲濾液膜濃縮液的研究 |
4.1 引言 |
4.2 材料和方法 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)樣品 |
4.2.2 藥品與試劑 |
4.2.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) |
4.2.4 實(shí)驗(yàn)儀器和分析方法 |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 電化學(xué)工藝處理反滲透膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
4.3.2 電化學(xué)工藝處理納濾膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
4.3.3 電化學(xué)工藝處理物料膜濃縮液的條件優(yōu)化 |
4.3.4 優(yōu)化電化學(xué)工藝對(duì)典型污染物的去除特征和機(jī)理分析 |
4.4 本章小結(jié) |
第5章 EO+EC組合強(qiáng)化處理技術(shù)的研究 |
5.1 引言 |
5.2 材料和方法 |
5.2.1 實(shí)驗(yàn)樣品 |
5.2.2 藥品與試劑 |
5.2.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) |
5.2.4 實(shí)驗(yàn)儀器和分析方法 |
5.3 結(jié)果與討論 |
5.3.1 EO+EC組合強(qiáng)化處理技術(shù)最優(yōu)工況的確定 |
5.3.2 EO+EC組合強(qiáng)化處理技術(shù)對(duì)有機(jī)物的去除效果 |
5.3.3 EO+EC組合強(qiáng)化處理技術(shù)對(duì)氯化物的去除效果 |
5.4 本章小結(jié) |
第6章 基于UV輻射的電化學(xué)組合強(qiáng)化處理技術(shù)研究 |
6.1 引言 |
6.2 材料和方法 |
6.2.1 實(shí)驗(yàn)樣品 |
6.2.2 藥品與試劑 |
6.2.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) |
6.2.4 實(shí)驗(yàn)儀器和分析方法 |
6.3 結(jié)果與討論 |
6.3.1 基于UV輻射的電化學(xué)組合強(qiáng)化技術(shù)最優(yōu)工況的確定 |
6.3.2 基于UV輻射的電化學(xué)組合強(qiáng)化技術(shù)對(duì)有機(jī)物的去除效果 |
6.3.3 基于UV輻射的電化學(xué)組合強(qiáng)化處理技術(shù)對(duì)氯化物的去除效果 |
6.4 本章小結(jié) |
結(jié)論與展望 |
結(jié)論 |
展望 |
致謝 |
參考文獻(xiàn) |
攻讀博士期間的學(xué)術(shù)成果 |
(2)基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的水楊醛類(lèi)席夫堿金屬離子熒光探針的研究(論文提綱范文)
中文摘要 |
ABSTRACT |
1 緒論 |
1.1 席夫堿 |
1.1.1 席夫堿的合成與結(jié)構(gòu) |
1.1.2 席夫堿的分類(lèi) |
1.1.3 席夫堿的應(yīng)用 |
1.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光概述 |
1.2.1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光的機(jī)理 |
1.2.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光的應(yīng)用 |
1.3 水楊醛類(lèi)席夫堿金屬離子熒光探針概述 |
1.3.1 水楊醛類(lèi)席夫堿的簡(jiǎn)介 |
1.3.2 具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性的席夫堿化合物檢測(cè)離子的進(jìn)展 |
1.4 本文的研究意義及內(nèi)容 |
2 基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的水楊醛席夫堿探針1對(duì)鋁離子和焦磷酸根離子的檢測(cè) |
2.1 引言 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
2.2.2 合成探針1 |
2.2.3 分析步驟 |
2.3 結(jié)果與討論 |
2.3.1 探針1 的聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性 |
2.3.2 探針1 和鋁離子的成鍵模式與作用機(jī)理 |
2.3.3 探針1 絡(luò)合鋁離子對(duì)焦磷酸根離子的檢測(cè) |
2.3.4 選擇性實(shí)驗(yàn) |
2.3.5 與之前報(bào)道的鋁離子熒光探針比較 |
2.4 實(shí)際樣品的檢測(cè) |
2.5 本章小結(jié) |
3 基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能的5-氯水楊醛席夫堿探針2選擇性探測(cè)鋅離子的研究 |
3.1 引言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
3.2.2 合成探針2 |
3.2.3 分析步驟 |
3.3 結(jié)果與討論 |
3.3.1 探針2 的光學(xué)性質(zhì)研究 |
3.3.2 探針2 和鋅離子成鍵模型與作用機(jī)理 |
3.3.3 選擇性實(shí)驗(yàn) |
3.4 實(shí)際樣品的檢測(cè) |
3.5 本章小結(jié) |
4 基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的水楊醛-2-萘胺探針3選擇性探測(cè)生理?xiàng)l件下的銅離子的研究 |
4.1 引言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器 |
4.2.2 合成探針3 |
4.2.3 分析步驟 |
4.3 結(jié)果與討論 |
4.3.1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能分析 |
4.3.2 探針3 和銅離子成鍵模型與作用機(jī)理 |
4.3.3 選擇性實(shí)驗(yàn) |
4.4 實(shí)際樣品的檢測(cè) |
4.5 本章小結(jié) |
5 結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
在學(xué)期間研究成果 |
致謝 |
(3)多孔鈣鋁石塊體材料的制備、摻雜及性能(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 緒論 |
1.1 多孔塊體材料研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì) |
1.1.1 多孔塊體材料的制備方法 |
1.1.2 多孔塊體材料的應(yīng)用 |
1.2 溶膠-凝膠伴隨相分離法原理及研究現(xiàn)狀 |
1.2.1 溶膠-凝膠伴隨相分離原理 |
1.2.2 溶膠-凝膠伴隨相分離法制備多孔塊體研究現(xiàn)狀 |
1.3 鈣鋁石材料的研究現(xiàn)狀 |
1.3.1 鈣鋁石材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) |
1.3.2 鈣鋁石材料的制備方法 |
1.3.3 鈣鋁石材料的應(yīng)用 |
1.4 論文研究?jī)?nèi)容及意義 |
第二章 實(shí)驗(yàn) |
2.1 實(shí)驗(yàn)原料和儀器 |
2.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程 |
2.2.1 鈣鋁石多孔塊體的制備 |
2.2.2 鈣鋁石多孔塊體的氧化與還原 |
2.2.3 稀土元素?fù)诫s鈣鋁石多孔塊體的制備 |
2.2.4 四苯乙烯(TPE)負(fù)載鈣鋁石多孔塊體的制備 |
2.3 測(cè)試及表征 |
2.3.1 掃描電子顯微鏡 |
2.3.2 透射電子顯微鏡 |
2.3.3 熱分析 |
2.3.4 傅里葉變換紅外光譜 |
2.3.5 X射線(xiàn)衍射 |
2.3.6 拉曼光譜分析測(cè)試 |
2.3.7 壓汞法 |
2.3.8 霍爾效應(yīng)測(cè)試 |
2.3.9 熒光光譜 |
2.3.10 模擬計(jì)算 |
2.3.11 XPS分析 |
第三章 多孔鈣鋁石塊體的可控制備及孔結(jié)構(gòu)特征 |
3.1 引言 |
3.2 氯鹽體系前驅(qū)體制備多孔鈣鋁石塊體 |
3.2.1 溶膠-凝膠過(guò)程及干燥控制 |
3.2.2 相分離誘導(dǎo)劑的影響 |
3.2.3 凝膠促進(jìn)劑的影響 |
3.2.4 溶劑的影響 |
3.2.5 熱處理的影響 |
3.3 硝酸鹽體系前驅(qū)體制備多孔鈣鋁石塊體 |
3.3.1 溶膠-凝膠過(guò)程及干燥控制 |
3.3.2 相分離誘導(dǎo)劑對(duì)孔結(jié)構(gòu)的影響 |
3.3.3 凝膠促進(jìn)劑對(duì)孔結(jié)構(gòu)的影響 |
3.3.4 熱處理的影響 |
3.4 鈣鋁石體系溶膠-凝膠伴隨相分離機(jī)理 |
3.5 本章小結(jié) |
第四章 多孔鈣鋁石塊體的氧化還原及其電學(xué)性能 |
4.1 引言 |
4.2 多孔鈣鋁石塊體的氧化 |
4.3 多孔鈣鋁石塊體的還原 |
4.3.1 還原鈣鋁石的微觀(guān)形貌 |
4.3.2 還原鈣鋁石的晶體結(jié)構(gòu) |
4.3.3 還原鈣鋁石的電學(xué)性能 |
4.3.4 還原鈣鋁石的導(dǎo)電機(jī)理 |
4.4 鉻(Cr)摻雜多孔鈣鋁石塊體的電學(xué)性能 |
4.5 本章小結(jié) |
第五章 鋱(Tb)摻雜多孔鈣鋁石塊體的制備及其熒光性能 |
5.1 引言 |
5.2 Tb摻雜多孔鈣鋁石塊體微觀(guān)形貌 |
5.2.1 Tb摻雜量的影響 |
5.2.2 相分離誘導(dǎo)劑的影響 |
5.3 Tb摻雜多孔鈣鋁石塊體晶體結(jié)構(gòu) |
5.4 Tb摻雜多孔鈣鋁石塊體熒光性能 |
5.5 Tb摻雜多孔鈣鋁石塊體對(duì)Ag~+離子的檢測(cè)及機(jī)理 |
5.6 本章小結(jié) |
第六章 銪(Eu)摻雜多孔鈣鋁石塊體的制備及其熒光性能 |
6.1 引言 |
6.2 Eu摻雜多孔鈣鋁石塊體微觀(guān)形貌 |
6.2.1 Eu摻雜量的影響 |
6.2.2 相分離誘導(dǎo)劑的影響 |
6.3 Eu摻雜多孔鈣鋁石塊體晶體結(jié)構(gòu) |
6.4 Eu摻雜多孔鈣鋁石塊體熒光性能 |
6.6 Eu摻雜多孔鈣鋁石塊體對(duì)金屬離子的檢測(cè)及機(jī)理 |
6.7 本章小結(jié) |
第七章 四苯乙烯(TPE)負(fù)載多孔鈣鋁石塊體的制備及其甲醛檢測(cè) |
7.1 引言 |
7.2 TPE負(fù)載多孔鈣鋁石塊體微觀(guān)形貌與成分 |
7.3 TPE負(fù)載多孔鈣鋁石塊體對(duì)甲醛的檢測(cè) |
7.4 本章小結(jié) |
第八章 結(jié)論與展望 |
8.1 總結(jié) |
8.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
8.3 不足與展望 |
參考文獻(xiàn) |
致謝 |
個(gè)人簡(jiǎn)歷 |
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其它研究成果 |
(4)古書(shū)畫(huà)施膠劑的作用機(jī)理及中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā)(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 緒論 |
1.1 研究背景及意義 |
1.2 紙張施膠技術(shù)發(fā)展史 |
1.2.1 中國(guó)不同時(shí)代施膠劑的種類(lèi)及工藝 |
1.2.2 中國(guó)造紙術(shù)和施膠技術(shù)的國(guó)際傳播與發(fā)展 |
1.3 紙張施膠原理及常用施膠劑 |
1.3.1 施膠原理 |
1.3.2 紙張常用施膠劑 |
1.4 施膠沉淀劑 |
1.5 主要研究?jī)?nèi)容 |
第二章 膠礬水熟化宣紙以及固色機(jī)理研究 |
2.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與材料 |
2.1.2 溶液及樣品的制備 |
2.1.3 測(cè)試方法 |
2.2 結(jié)果與討論 |
2.2.1 明礬對(duì)膠料固化性能的影響 |
2.2.2 明膠與明礬對(duì)墨滴暈散面積的影響 |
2.2.3 疏水性主導(dǎo)因素研究 |
2.2.4 明膠與明礬對(duì)書(shū)寫(xiě)效果的影響 |
2.2.5 Ferron逐時(shí)絡(luò)合分光光度法測(cè)量鋁的聚合形態(tài) |
2.2.6 高場(chǎng)27Al-NMR分析鋁離子的化學(xué)存在形態(tài) |
2.2.7 ATR-FTIR法進(jìn)行紅外吸收光譜研究 |
2.2.8 ATR-FTIR法研究明礬對(duì)明膠二級(jí)結(jié)構(gòu)的影響 |
2.2.9 顏料固色色度分析 |
2.2.10 耐磨擦及耐洗色牢度 |
2.2.11 SEM法研究微觀(guān)形貌 |
2.3 本章小結(jié) |
第三章 不同老化環(huán)境明礬對(duì)宣紙酸化的影響 |
3.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與材料 |
3.1.2 實(shí)驗(yàn)方法 |
3.2 結(jié)果與討論 |
3.2.1 高溫老化明礬對(duì)宣紙的影響 |
3.2.2 濕熱老化明礬對(duì)宣紙的影響 |
3.2.3 不同濕度老化明礬對(duì)宣紙的影響 |
3.2.4 明礬對(duì)宣紙微觀(guān)形貌的影響 |
3.2.5 明礬對(duì)宣紙纖維分子結(jié)構(gòu)的影響 |
3.2.6 明礬對(duì)宣紙?zhí)盍系挠绊?/td> |
3.3 本章小結(jié) |
第四章 不同熟度豆?jié){水在宣紙施膠中的應(yīng)用效果及機(jī)理研究 |
4.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.1.1 儀器與材料 |
4.1.2 樣品制備 |
4.1.3 老化實(shí)驗(yàn)方法 |
4.1.4 測(cè)試方法 |
4.2 結(jié)果與討論 |
4.2.1 酸堿度測(cè)試 |
4.2.2 抗墨滴暈散性能測(cè)試 |
4.2.3 熱老化前后的色差及力學(xué)性能變化 |
4.2.4 固色效果 |
4.2.5 微觀(guān)形貌分析結(jié)果 |
4.2.6 表面疏水性研究 |
4.2.7 蛋白質(zhì)熱變性研究 |
4.2.8 紅外光譜特性及蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu)研究 |
4.3 本章小結(jié) |
第五章 中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā) |
5.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
5.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與材料 |
5.1.2 樣品制備 |
5.1.3 老化實(shí)驗(yàn) |
5.1.4 測(cè)試方法 |
5.1.5 pH調(diào)節(jié)劑的篩選 |
5.2 結(jié)果與討論 |
5.2.1 膠料的篩選 |
5.2.2 施膠沉淀劑的篩選 |
5.2.3 中性鋁鹽施膠沉淀劑的制備 |
5.3 本章小結(jié) |
第六章 中性鋁鹽施膠沉淀劑的應(yīng)用及效果評(píng)估 |
6.1 實(shí)驗(yàn)部分 |
6.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與材料 |
6.1.2 樣品制備 |
6.1.3 濕熱老化實(shí)驗(yàn) |
6.1.4 應(yīng)用效果測(cè)試方法 |
6.2 結(jié)果與討論 |
6.2.1 中性施膠沉淀劑有效成分分析 |
6.2.2 抗墨滴暈散性能 |
6.2.3 固色效果分析 |
6.2.4 微觀(guān)形貌觀(guān)察 |
6.2.5 化學(xué)鍵合狀況分析 |
6.2.6 濕熱老化性能 |
6.3 本章小結(jié) |
結(jié)論與創(chuàng)新 |
參考文獻(xiàn) |
致謝 |
攻讀博士學(xué)位期間取得的科研成果 |
作者簡(jiǎn)介 |
(5)反應(yīng)型氟離子熒光探針的合成與性能研究(論文提綱范文)
摘要 |
abstract |
第1章 緒論 |
1.1 引言 |
1.2 氟離子的檢測(cè)方法 |
1.2.1 氟離子選擇電極法 |
1.2.2 離子色譜法 |
1.2.3 比色法 |
1.2.4 熒光探針?lè)?/td> |
1.3 熒光探針的識(shí)別機(jī)理 |
1.3.1 光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET) |
1.3.2 分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT) |
1.3.3 熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET) |
1.3.4 激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT) |
1.3.5 激基締合機(jī)理 |
1.4 氟離子熒光探針 |
1.4.1 去質(zhì)子化型的氟離子熒光探針 |
1.4.1.1 NH類(lèi)的去質(zhì)子化 |
1.4.1.2 OH類(lèi)的去質(zhì)子化 |
1.4.2 反應(yīng)型氟離子熒光探針 |
1.4.2.1 基于硅氧鍵類(lèi)的反應(yīng)型氟離子熒光探針 |
1.4.2.2 基于與金屬作用的反應(yīng)型氟離子探針 |
1.4.2.3 基于與有機(jī)硼的反應(yīng)型氟離子探針 |
1.5 本論文選題背景和設(shè)計(jì)思路 |
第2章 一種基于異佛爾酮的近紅外比率型熒光探針的合成與性能研究 |
2.1 引言 |
2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.2.1 試劑與儀器 |
2.2.2 探針?lè)肿拥暮铣?/td> |
2.2.2.1 探針?lè)肿覣的合成線(xiàn)路 |
2.2.2.2 探針?lè)肿覣的合成方法 |
2.3 結(jié)果討論 |
2.3.1 溶液的配置與準(zhǔn)備 |
2.3.2 探針?lè)肿覣的選擇性分析 |
2.3.3 探針?lè)肿覣的抗干擾能力研究 |
2.3.4 探針?lè)肿覣的滴定圖譜分析 |
2.3.5 探針?lè)肿覣的響應(yīng)時(shí)間 |
2.3.6 探針?lè)肿覣的共聚焦細(xì)胞成像分析 |
2.4 探針?lè)肿覣的識(shí)別機(jī)理分析 |
2.5 小結(jié) |
第3章 一種基于萘酰亞胺為發(fā)色團(tuán)的反應(yīng)型氟離子熒光探針的合成與性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.2.1 試劑與儀器 |
3.2.2 探針?lè)肿拥暮铣?/td> |
3.2.2.1 探針?lè)肿覤的合成線(xiàn)路 |
3.2.2.2 探針?lè)肿覤的合成方法 |
3.3 結(jié)果討論 |
3.3.1 溶液的配置與準(zhǔn)備 |
3.3.2 探針?lè)肿覤的選擇性分析 |
3.3.3 探針?lè)肿覤的抗干擾能力研究 |
3.3.4 探針?lè)肿覤的滴定圖譜分析 |
3.3.5 探針?lè)肿覤的響應(yīng)時(shí)間 |
3.4 探針?lè)肿覤的識(shí)別機(jī)理分析 |
3.5 小結(jié) |
第4章 一種基于苯甲?;拎さ姆磻?yīng)型氟離子熒光探針的合成與性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.2.1 試劑與儀器 |
4.2.2 探針?lè)肿拥暮铣?/td> |
4.2.2.1 探針?lè)肿覥的合成線(xiàn)路 |
4.2.2.2 探針?lè)肿覥的合成方法 |
4.3 結(jié)果討論 |
4.3.1 溶液的配置與準(zhǔn)備 |
4.3.2 探針?lè)肿覥的選擇性分析 |
4.3.3 探針?lè)肿覥的干擾實(shí)驗(yàn)研究 |
4.3.4 探針?lè)肿覥的滴定圖譜分析 |
4.3.5 探針?lè)肿覥的響應(yīng)時(shí)間 |
4.4 探針?lè)肿覥的識(shí)別機(jī)理分析 |
4.5 小結(jié) |
結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
附錄 |
研究生期間發(fā)表的論文與申請(qǐng)的專(zhuān)利 |
致謝 |
(6)酸鋁環(huán)境馬尾松根系分泌物特性及其緩解鋁毒的根際效應(yīng)(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 文獻(xiàn)綜述 |
1.1 土壤鋁脅迫對(duì)植物的影響 |
1.1.1 酸性土壤中鋁的形態(tài)及其活化 |
1.1.2 土壤鋁脅迫對(duì)植物生長(zhǎng)的影響 |
1.1.3 土壤鋁脅迫對(duì)植物生理特性的影響 |
1.1.4 土壤鋁脅迫對(duì)植物光合特性的影響 |
1.1.5 土壤鋁脅迫對(duì)植物礦質(zhì)營(yíng)養(yǎng)代謝的影響 |
1.2 植物的耐鋁機(jī)制 |
1.2.1 植物耐鋁的外部排斥機(jī)制 |
1.2.2 植物耐鋁的內(nèi)部耐受機(jī)制 |
1.3 植物根系分泌特性 |
1.3.1 根系分泌物及根際 |
1.3.2 根系分泌物的組成 |
1.3.3 根系分泌物研究方法 |
1.3.4 影響根系分泌物的因素 |
1.4 植物根系分泌物的環(huán)境生態(tài)效應(yīng) |
1.4.1 根系分泌物對(duì)土壤鋁形態(tài)的影響 |
1.4.2 根系分泌物對(duì)土壤微生物的影響 |
1.4.3 根系分泌物對(duì)土壤物質(zhì)周轉(zhuǎn)的影響 |
1.4.4 根系分泌物對(duì)土壤有機(jī)污染物降解的影響 |
1.5 有機(jī)酸緩解植物鋁毒機(jī)制 |
1.5.1 鋁脅迫下有機(jī)酸分泌模式 |
1.5.2 有機(jī)酸分泌與內(nèi)部代謝的關(guān)系 |
1.5.3 有機(jī)酸分泌與植物的耐鋁性 |
1.5.4 有機(jī)酸緩解植物鋁毒機(jī)制 |
第2章 緒論 |
2.1 研究目的和意義 |
2.2 選題依據(jù) |
2.3 研究目標(biāo) |
2.4 研究?jī)?nèi)容 |
2.5 技術(shù)路線(xiàn) |
第3章 Al~(3+)脅迫下馬尾松根系分泌特性 |
3.1 材料與方法 |
3.1.1 材料來(lái)源 |
3.1.2 試驗(yàn)材料培養(yǎng) |
3.1.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) |
3.1.4 試驗(yàn)方法 |
3.1.5 儀器與設(shè)備 |
3.1.6 數(shù)據(jù)處理 |
3.2 結(jié)果與分析 |
3.2.1 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌物pH的影響 |
3.2.2 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌總有機(jī)酸的影響 |
3.2.3 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌蛋白質(zhì)的影響 |
3.2.4 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌氨基酸的影響 |
3.2.5 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌總酚的影響 |
3.2.6 外源Al~(3+)處理對(duì)馬尾松根系分泌酸性磷酸酶的影響 |
3.3 討論 |
3.4 小結(jié) |
第4章 酸鋁環(huán)境下馬尾松根系分泌物對(duì)土壤鋁形態(tài)的調(diào)控 |
4.1 材料與方法 |
4.1.1 材料來(lái)源 |
4.1.2 根系分泌物收集 |
4.1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì) |
4.1.4 測(cè)定方法 |
4.1.5 數(shù)據(jù)分析 |
4.2 結(jié)果與分析 |
4.2.1 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤CaCl_2可溶性鋁的調(diào)控 |
4.2.2 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤有機(jī)態(tài)絡(luò)合鋁的調(diào)控 |
4.2.3 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤交換性鋁的調(diào)控 |
4.2.4 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤單聚體羥基鋁的調(diào)控 |
4.2.5 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤酸溶無(wú)機(jī)鋁的調(diào)控 |
4.2.6 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤腐殖酸鋁的調(diào)控 |
4.2.7 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤可提取鋁總量的調(diào)控 |
4.2.8 馬尾松根系分泌物對(duì)土壤鋁形態(tài)分布的調(diào)控 |
4.3 討論 |
4.4 小結(jié) |
第5章 馬尾松根系分泌物對(duì)酸鋁土壤微生態(tài)的調(diào)控 |
5.1 材料與方法 |
5.1.1 材料來(lái)源 |
5.1.2 根系分泌物收集 |
5.1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì) |
5.1.4 試驗(yàn)方法 |
5.2 結(jié)果與分析 |
5.2.1 馬尾松根系分泌物對(duì)酸鋁土壤微生物的調(diào)控 |
5.2.2 馬尾松根系分泌物對(duì)酸鋁土壤酶活性的調(diào)控 |
5.2.3 馬尾松根系分泌物對(duì)酸鋁土壤基礎(chǔ)呼吸的調(diào)控 |
5.3 討論 |
5.4 小結(jié) |
第6章 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系的影響 |
6.1 材料與方法 |
6.1.1 供試植物來(lái)源與培養(yǎng) |
6.1.2 供試有機(jī)酸 |
6.1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì) |
6.1.4 主要試驗(yàn)儀器 |
6.1.5 測(cè)定方法 |
6.1.6 數(shù)據(jù)分析 |
6.2 結(jié)果與分析 |
6.2.1 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系生長(zhǎng)的調(diào)控 |
6.2.2 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系活力的調(diào)控 |
6.2.3 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根系生理特性的調(diào)控 |
6.3 討論 |
6.4 小結(jié) |
第7章 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖生理生化特性的調(diào)控 |
7.1 材料與方法 |
7.1.1 供試植物來(lái)源與培養(yǎng) |
7.1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì) |
7.1.3 儀器與設(shè)備 |
7.1.4 試驗(yàn)方法 |
7.1.5 數(shù)據(jù)處理 |
7.2 結(jié)果與分析 |
7.2.1 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖細(xì)胞壁中多糖組分的調(diào)控 |
7.2.2 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖氧化特性的調(diào)控 |
7.2.3 酸鋁環(huán)境下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖酶活性的調(diào)控 |
7.3 討論 |
7.4 小結(jié) |
第8章 有機(jī)酸對(duì)馬尾松植株鋁吸收與運(yùn)輸?shù)恼{(diào)控 |
8.1 材料與方法 |
8.1.1 供試材料培養(yǎng) |
8.1.2 供試有機(jī)酸 |
8.1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì) |
8.1.4 試驗(yàn)材料處理 |
8.1.5 試驗(yàn)方法 |
8.1.6 主要試驗(yàn)儀器 |
8.1.7 數(shù)據(jù)分析 |
8.2 結(jié)果與分析 |
8.2.1 Al~(3+)脅迫下有機(jī)酸對(duì)馬尾松根尖鋁吸收的調(diào)控 |
8.2.2 Al~(3+)脅迫下有機(jī)酸對(duì)馬尾松植株鋁分布的調(diào)控 |
8.2.3 Al~(3+)脅迫下有機(jī)酸對(duì)馬尾松植株鋁遷移系數(shù)的調(diào)控 |
8.3 討論 |
8.4 小結(jié) |
第9章 結(jié)論與展望 |
9.1 結(jié)論 |
9.2 創(chuàng)新點(diǎn) |
9.3 展望 |
參考文獻(xiàn) |
附錄 |
致謝 |
在校期間發(fā)表的論文與參與的項(xiàng)目 |
(7)鈦改性介微孔分子篩(氧化鋁)擔(dān)載鉑錫催化劑上丙烷脫氫制丙烯催化性能研究(論文提綱范文)
摘要 |
ABSTRACT |
創(chuàng)新點(diǎn) |
引言 |
第1章 文獻(xiàn)綜述 |
1.1 丙烷脫氫反應(yīng)研究進(jìn)展 |
1.1.1 丙烷脫氫的研究背景與意義 |
1.1.2 丙烷脫氫工業(yè)應(yīng)用概況 |
1.1.3 丙烷脫氫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究 |
1.2 丙烷脫氫反應(yīng)催化劑研究概況 |
1.2.1 丙烷脫氫反應(yīng)催化劑體系 |
1.2.2 丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理 |
1.2.3 影響Pt系催化劑的因素 |
1.3 介微孔材料的研究進(jìn)展 |
1.3.1 介孔材料及其改性研究 |
1.3.2 微孔材料及其研究進(jìn)展 |
1.3.3 介微孔復(fù)合材料及其改性研究 |
1.4 文獻(xiàn)小結(jié) |
1.5 本論文的研究思路和方向 |
1.5.1 研究思路 |
1.5.2 研究方向 |
第2章 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)設(shè)備 |
2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑和藥品 |
2.1.2 實(shí)驗(yàn)氣體 |
2.1.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備 |
2.2 介微孔材料及負(fù)載型催化劑的制備 |
2.2.1 KIT-6介孔材料合成及其改性 |
2.2.2 TS-1分子篩的可控合成 |
2.2.3 含鈦介孔微球的制備 |
2.2.4 不同晶型和形貌氧化鋁的合成 |
2.2.5 負(fù)載型催化劑的制備 |
2.3 固體催化劑樣品的表征 |
2.3.1 X射線(xiàn)衍射(XRD)表征 |
2.3.2 氮?dú)馕?脫附分析 |
2.3.3 X射線(xiàn)光電子能譜(XPS)表征 |
2.3.4 掃描電子顯微鏡(SEM)表征 |
2.3.5 紫外可見(jiàn)漫反射光譜(UV-Vis DRS)表征 |
2.3.6 傅立葉紅外光譜(FT-IR)表征 |
2.3.7 透射電子顯微鏡(TEM)表征 |
2.3.8 拉曼(Raman)光譜分析 |
2.3.9 固體鋁核磁共振譜(~(27)Al MAS-NMR)表征 |
2.3.10 電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)表征 |
2.3.11 吡啶紅外(Py-IR)光譜表征 |
2.4 催化劑的丙烷無(wú)氧脫氫性能測(cè)試及評(píng)價(jià) |
2.4.1 催化劑活性測(cè)試流程及方案 |
2.4.2 活性數(shù)據(jù)的分析與評(píng)價(jià) |
第3章 PtSn/Ti-KIT-6介孔催化劑的制備、表征及其丙烷脫氫性能研究 |
3.1 引言 |
3.2 催化劑的制備 |
3.2.1 純硅介孔KIT-6載體的制備 |
3.2.2 摻雜型介孔Ti-KIT-6載體的制備 |
3.2.3 負(fù)載型PtSn/Tix-KIT-6介孔催化劑的制備 |
3.3 PtSn/Ti-KIT-6催化劑結(jié)構(gòu)性質(zhì)的表征 |
3.3.1 XRD表征結(jié)果和分析 |
3.3.2 UV-Vis表征結(jié)果和分析 |
3.3.3 IR及NO-IR表征結(jié)果和分析 |
3.3.4 UV-Raman表征結(jié)果和分析 |
3.3.5 N_2-物理吸脫附表征結(jié)果和分析 |
3.4 PtSn/Ti-KIT-6催化劑的丙烷脫氫催化性能研究 |
3.5 Ti摻雜提高催化活性原因分析 |
3.5.1 XPS表征結(jié)果和分析 |
3.5.2 TEM表征結(jié)果和分析 |
3.5.3 Raman表征結(jié)果和分析 |
3.6 本章小結(jié) |
第4章 PtSn/TS-1微孔催化劑的制備、表征及其丙烷脫氫性能研究 |
4.1 引言 |
4.2 催化劑的制備 |
4.2.1 不同尺寸TS-1載體的制備 |
4.2.2 負(fù)載型PtSn/TS-1催化劑的制備 |
4.3 PtSn/TS-1催化劑結(jié)構(gòu)性質(zhì)的表征 |
4.3.1 SEM表征結(jié)果和分析 |
4.3.2 XRD表征結(jié)果和分析 |
4.3.3 TEM表征結(jié)果和分析 |
4.3.4 N_2-物理吸脫附表征結(jié)果和分析 |
4.3.5 NH_3-TPD表征結(jié)果和分析 |
4.3.6 UV-Vis表征結(jié)果和分析 |
4.3.7 Raman表征結(jié)果和分析 |
4.3.8 XPS表征結(jié)果和分析 |
4.4 PtSn/TS-1催化劑的丙烷脫氫催化性能研究 |
4.5 PtSn/TS-1催化劑的丙烷脫氫動(dòng)力學(xué)的研究 |
4.6 PtSn/TS-1催化劑的積炭失活研究 |
4.7 本章小結(jié) |
第5章 三維介孔鈦硅微球負(fù)載型鉑錫催化劑的制備、表征及其丙烷脫氫性能研究 |
5.1 引言 |
5.2 催化劑的制備 |
5.2.1 介孔Ti-SBA-16微球的制備 |
5.2.2 介孔Ti-MCM-48微球的制備 |
5.2.3 介孔鈦硅微球的制備 |
5.2.4 介孔鈦硅微球負(fù)載型鉑錫催化劑的制備 |
5.3 催化劑結(jié)構(gòu)性質(zhì)的表征 |
5.3.0 SEM表征結(jié)果和分析 |
5.3.1 TEM表征結(jié)果和分析 |
5.3.2 XRD表征結(jié)果和分析 |
5.3.3 氮?dú)馕摳奖碚鹘Y(jié)果和分析 |
5.3.4 紫外表征結(jié)果和分析 |
5.3.5 紅外表征結(jié)果和分析 |
5.3.6 拉曼表征結(jié)果和分析 |
5.4 三維介孔微球負(fù)載型催化劑丙烷脫氫性能和分析 |
5.5 催化劑積碳失活過(guò)程分析 |
5.6 本章小結(jié) |
第6章 不同形貌PtSn/Al_2O_3催化劑的制備、表征及其丙烷脫氫性能研究 |
6.1 引言 |
6.2 催化劑的制備 |
6.2.1 不同形貌Al_2O_3載體的制備 |
6.2.2 PtSn/Al_2O_3催化劑的制備 |
6.3 PtSn/Al_2O_3催化劑結(jié)構(gòu)性質(zhì)的表征 |
6.3.1 不同形貌氧化鋁SEM表征結(jié)果和分析 |
6.3.2 N_2-物理吸脫附表征結(jié)果和分析 |
6.3.3 XRD表征結(jié)果和分析 |
6.3.4 不同晶型氧化鋁SEM表征結(jié)果和分析 |
6.3.5 不同晶型氧化鋁氮?dú)馕摳奖碚鹘Y(jié)果和分析 |
6.4 PtSn/Al_2O_3催化劑丙烷脫氫性能和分析 |
6.5 氧化鋁形貌對(duì)催化失活影響分析 |
6.5.1 Py-IR表征結(jié)果和分析 |
6.5.2 HAADF-STEM表征結(jié)果和分析 |
6.5.3 HRTEM表征結(jié)果和分析 |
6.5.4 Raman表征結(jié)果和分析 |
6.6 本章小結(jié) |
第7章 結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
致謝 |
個(gè)人簡(jiǎn)歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及研究成果 |
學(xué)位論文數(shù)據(jù)集 |
(8)新型喹啉類(lèi)金屬離子熒光化學(xué)傳感器的合成及性能研究(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
目錄 |
第一章 前言 |
1.1 概述 |
1.2 熒光 |
1.2.1 熒光產(chǎn)生條件 |
1.2.2 熒光產(chǎn)生原理 |
1.3 熒光與熒光物質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系及其影響因素 |
1.3.1 熒光與熒光團(tuán)分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 |
1.3.2 影響因素(外部環(huán)境) |
1.4 化學(xué)傳感器 |
1.4.1 比色化學(xué)傳感器 |
1.4.2 熒光化學(xué)傳感器 |
1.5 金屬離子熒光/比色化學(xué)傳感器研究進(jìn)展 |
1.5.1 鋅離子熒光化學(xué)傳感器研究進(jìn)展 |
1.5.2 銅離子化學(xué)傳感器研究進(jìn)展 |
1.5.3 鋁離子熒光化學(xué)傳感器研究進(jìn)展 |
1.6 本論文設(shè)計(jì)思路和研究工作 |
第二章 基于 8-氨基喹啉的水溶性鋅離子熒光化學(xué)傳感器 |
2.1 引言 |
2.2 合成路線(xiàn) |
2.3 實(shí)驗(yàn)部分 |
2.3.1 儀器和試劑 |
2.3.2 實(shí)驗(yàn)方法 |
2.4 合成步驟及表征 |
2.4.1 化合物 a-d 的合成及表征 |
2.4.2 傳感器 1-3 的合成及表征 |
2.4.3 c/Zn~(2+)絡(luò)合物的 X 射線(xiàn)晶體研究 |
2.5 結(jié)果與討論 |
2.5.1 傳感器 1 的性質(zhì)研究 |
2.5.2 傳感器 2 的性質(zhì)研究 |
2.5.3 傳感器 3 的性質(zhì)研究 |
2.6 本章小結(jié) |
第三章 基于喹啉-2-甲醛的銅離子比色化學(xué)傳感器 |
3.1 引言 |
3.2 合成路線(xiàn) |
3.3 實(shí)驗(yàn)部分 |
3.3.1 儀器和試劑 |
3.3.2 L1-4的合成 |
3.4 結(jié)果與討論 |
3.4.1 乙醇中 QDB 紫外可見(jiàn)光光譜 |
3.4.2 乙醇-水(50%,V/V)中 QDB 紫外可見(jiàn)光光譜 |
3.4.3 QDB 與 Cu~(2+)絡(luò)合模式 |
3.5 結(jié)論 |
第四章 基于 2-羥基-1-萘醛的鋁離子熒光化學(xué)傳感器 |
4.1 引言 |
4.2 合成路線(xiàn) |
4.2.1 傳感器 C1 合成路線(xiàn) |
4.2.2 傳感器 C2 合成路線(xiàn) |
4.3 實(shí)驗(yàn)部分 |
4.3.1 儀器和試劑 |
4.3.2 傳感器 C1 和 C2 的合成及表征 |
4.4 結(jié)果與討論 |
4.4.1 傳感器 C1 的性質(zhì)研究 |
4.4.2 傳感器 C2 的性質(zhì)研究 |
4.5 本章小結(jié) |
第五章 結(jié)論 |
參考文獻(xiàn) |
附圖:化合物的譜圖 |
攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果 |
致謝 |
附件 |
(9)納米磁改性膨潤(rùn)土的制備及其性能研究(論文提綱范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 文獻(xiàn)綜述 |
1.1 焦化廢水來(lái)源與特點(diǎn) |
1.2 焦化廢水污染 |
1.2.1 多環(huán)芳烴的化學(xué)結(jié)構(gòu) |
1.2.2 PAHs的來(lái)源 |
1.2.3 PAHs的特性 |
1.3 廢水的再生處理技術(shù) |
1.3.1 固定化生物技術(shù) |
1.3.2 膜工藝 |
1.3.3 氧化塘法 |
1.3.4 吸附法 |
1.3.5 絮凝沉淀法 |
1.3.6 高級(jí)氧化技術(shù) |
1.4 納米磁性Fe_3O_4在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用 |
1.4.1 納米磁性Fe_3O_4的催化特性 |
1.4.2 納米磁性Fe_3O_4的制備 |
1.4.3 納米Fe_3O_4催化劑的應(yīng)用 |
1.5 膨潤(rùn)土在污水處理中的應(yīng)用 |
1.5.1 膨潤(rùn)土的基本結(jié)構(gòu) |
1.5.2 膨潤(rùn)土的基本性質(zhì)及其改性 |
1.5.3 污水處理中膨潤(rùn)土的應(yīng)用 |
1.6 課題研究意義與方案 |
1.6.1 研究意義 |
1.6.2 研究?jī)?nèi)容 |
1.6.3 實(shí)驗(yàn)技術(shù)路線(xiàn) |
第二章 納米磁性膨潤(rùn)土的制備與表征 |
2.1 膨潤(rùn)土的改性與表征 |
2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與藥劑 |
2.1.2 Al柱撐膨潤(rùn)土的制備 |
2.1.3 鋁柱撐改性膨潤(rùn)土的表征與分析 |
2.2 納米磁性膨潤(rùn)土的制備與表征 |
2.2.1 納米磁性膨潤(rùn)土的制備 |
2.2.2 納米磁性膨潤(rùn)土的表征與分析 |
2.3 小結(jié) |
第三章 納米磁性膨潤(rùn)土用于催化降解模擬廢水 |
3.1 日光協(xié)同納米磁性膨潤(rùn)土對(duì)橙黃Ⅱ的降解 |
3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與藥劑 |
3.1.2 分析測(cè)定方法 |
3.1.3 降解OII的單因素實(shí)驗(yàn) |
3.1.4 M30 和M50 的性能對(duì)比 |
3.1.5 納米磁改性膨潤(rùn)土的再生利用 |
3.1.6 結(jié)論 |
3.2 紫外光協(xié)同納米磁性膨潤(rùn)土對(duì)OII的降解 |
3.2.1 實(shí)驗(yàn)方法 |
3.2.2 分析方法 |
3.2.3 催化降解實(shí)驗(yàn) |
3.2.4 不同條件下OII的降解對(duì)比 |
3.2.5 催化劑重復(fù)利用研究 |
3.2.6 小結(jié) |
第四章 紫外協(xié)同納米磁性膨潤(rùn)土催化降解焦化廢水 |
4.1 實(shí)驗(yàn)所用焦化廢水標(biāo)準(zhǔn) |
4.2 分析測(cè)定方法 |
4.3 焦化廢水的降解實(shí)驗(yàn) |
4.3.1 H_2O_2初始濃度的影響 |
4.3.2 反應(yīng)溫度的影響 |
4.3.3 pH的影響 |
4.3.4 對(duì)比試驗(yàn) |
4.3.5 催化劑重復(fù)使用實(shí)驗(yàn) |
4.4 小結(jié) |
第五章 課題總結(jié)與展望 |
5.1 結(jié)論 |
5.2 展望 |
參考文獻(xiàn) |
致謝 |
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文 |
詳細(xì)摘要 |
(10)密度泛函理論研究鋁—水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)和水交換反應(yīng)(論文提綱范文)
中文摘要 |
ABSTRACT |
第一章 緒論 |
摘要 |
§1.1 鋁-有機(jī)酸配合物研究的科學(xué)意義 |
§1.2 鋁-水楊酸配合物的研究現(xiàn)狀 |
§1.2.1 形態(tài)結(jié)構(gòu) |
§1.2.2 形成機(jī)制 |
§1.3 水交換反應(yīng) |
§1.3.1 水溶液中金屬離子的水交換反應(yīng) |
§1.3.2 水交換過(guò)程 |
§1.3.3 第二配位層的水交換反應(yīng) |
§1.4 鋁-有機(jī)酸配合物的環(huán)境意義 |
§1.5 參考文獻(xiàn) |
第二章 鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)的密度泛函研究 |
摘要 |
§2.1 引言 |
§2.2 計(jì)算細(xì)節(jié) |
§2.3 結(jié)果與討論 |
§2.3.1 鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu) |
§2.3.2 鋁-水楊酸配合物的~(27)AlNMR和~(13)CNMR化學(xué)位移 |
§2.3.3 鋁-水楊酸配合物的水交換反應(yīng) |
§2.4 結(jié)論 |
§2.5 參考文獻(xiàn) |
附件 |
第三章 典型二聚鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及水交換反應(yīng)的密度泛函研究 |
摘要 |
§3.1 引言 |
§3.2 計(jì)算細(xì)節(jié) |
§3.3 結(jié)果與討論 |
§3.3.1 典型二聚鋁-水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu) |
§3.3.2 典型二聚鋁-水楊酸配合物的水交換反應(yīng) |
§3.4 結(jié)論 |
§3.5 參考文獻(xiàn) |
附件 |
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表和待發(fā)表的論文 |
致謝 |
四、鋁離子化學(xué)與協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)(論文參考文獻(xiàn))
- [1]基于混凝聯(lián)合電化學(xué)強(qiáng)化技術(shù)處理垃圾滲濾液膜濃縮液的研究[D]. 任旭. 西南交通大學(xué), 2020(06)
- [2]基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光的水楊醛類(lèi)席夫堿金屬離子熒光探針的研究[D]. 王琪. 山西師范大學(xué), 2019(07)
- [3]多孔鈣鋁石塊體材料的制備、摻雜及性能[D]. 王睿. 浙江大學(xué), 2019(07)
- [4]古書(shū)畫(huà)施膠劑的作用機(jī)理及中性鋁鹽施膠沉淀劑的研發(fā)[D]. 何秋菊. 西北大學(xué), 2019(01)
- [5]反應(yīng)型氟離子熒光探針的合成與性能研究[D]. 唐輝. 湖北大學(xué), 2019(05)
- [6]酸鋁環(huán)境馬尾松根系分泌物特性及其緩解鋁毒的根際效應(yīng)[D]. 劉玉民. 西南大學(xué), 2018(05)
- [7]鈦改性介微孔分子篩(氧化鋁)擔(dān)載鉑錫催化劑上丙烷脫氫制丙烯催化性能研究[D]. 李佳澄. 中國(guó)石油大學(xué)(北京), 2017(02)
- [8]新型喹啉類(lèi)金屬離子熒光化學(xué)傳感器的合成及性能研究[D]. 李曉波. 海南師范大學(xué), 2014(02)
- [9]納米磁改性膨潤(rùn)土的制備及其性能研究[D]. 魯云洲. 武漢科技大學(xué), 2013(04)
- [10]密度泛函理論研究鋁—水楊酸配合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)和水交換反應(yīng)[D]. 施雯晶. 南京大學(xué), 2013(07)
標(biāo)簽:馬尾松論文; 熒光猝滅論文; 熒光材料論文; 土壤結(jié)構(gòu)論文; 多孔材料論文;