一、2,4-二氯苯氧基乙酸分子記印聚合物的合成與性能研究（論文文獻綜述）
辛軍紅[1]（2021）在《共價有機骨架材料在茶葉農(nóng)藥多殘留檢測中的應(yīng)用及吸附機理研究》文中進行了進一步梳理茶葉中的農(nóng)藥殘留對人體健康和進出口貿(mào)易產(chǎn)生了重要影響,隨著消費者對茶葉品質(zhì)的越來越重視,以及國內(nèi)外標準中茶葉農(nóng)藥檢測項目的不斷增加和限量要求的越來越嚴格,建立茶葉中多種農(nóng)藥的檢測技術(shù),尤其是開發(fā)高效、快速、簡便和環(huán)保的樣品前處理方法是十分有必要的。近年來,基于固相吸附原理的樣品前處理技術(shù)有了快速的發(fā)展。傳統(tǒng)的固相萃取材料在不同程度上存在著吸附性能和重復(fù)使用率低的問題,共價有機骨架（COF）及其復(fù)合材料作為樣品前處理吸附劑,具有穩(wěn)定性好、比表面積高、孔隙豐富、易于制備以及可多次重復(fù)使用等特點。本論文設(shè)計合成具有優(yōu)異吸附性能的COF及其復(fù)合材料,將其應(yīng)用于固相萃?。⊿PE）、磁固相萃?。∕SPE）、固相微萃?。⊿PME）的樣品前處理中,與色譜-質(zhì)譜檢測技術(shù)聯(lián)用,建立4種茶葉及茶飲料中農(nóng)藥殘留的分析方法。對COF材料的合成方法進行優(yōu)化,對材料的吸附性和穩(wěn)定性進行研究,對所建立的檢測方法的靈敏度、準確性以及適用性等進行評價,并對吸附機理進行了深入研究。主要研究結(jié)果如下:1、基于球形TPB-DMTP-COF的固相萃取-液相色譜質(zhì)譜（LC-MS/MS）聯(lián)用技術(shù)測定茶葉中苯甲酰脲類殺蟲劑的方法研究利用室溫合成法,制備了形貌均一的球形TPB-DMTP-COF,對反應(yīng)溶劑的種類、催化劑的加量以及反應(yīng)時間進行了優(yōu)化。實驗結(jié)果表明,相比于均三甲苯和1,4-二氧六環(huán)體系,乙腈體系有利于TPB-DMTP-COF球形形貌的形成;催化劑的用量決定了球形形貌的均一性和粒徑尺寸;反應(yīng)時間影響了TPB-DMTP-COF的球體直徑和晶型。表征結(jié)果顯示,TPB-DMTP-COF具有高的比表面積(1419 m2 g-1)和良好的晶型結(jié)構(gòu)。將球形TPB-DMTP-COF用于SPE柱的吸附填料,優(yōu)化了上樣和洗脫條件,建立了SPE-LC-MS/MS聯(lián)用測定苯甲酰脲類殺蟲劑的方法。6種苯甲酰脲類殺蟲劑在0.1-100 ng g-1的濃度范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9951-0.9976之間,方法的最低檢出限范圍為0.003-0.018 ng g-1。對市售的不同種類茶葉進行了苯甲酰脲類殺蟲劑含量的測定,并對綠茶和紅茶的空白樣品進行了添加回收率實驗,回收率范圍為80.7%-102.2%,相對標準偏差小于6.3%。本研究為均一球形COF材料的合成和應(yīng)用提供了思路。2、基于NH2-Fe3O4@COF的磁固相萃取LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定茶飲料中苯甲酰脲殺蟲劑的方法與機理研究利用室溫合成法制備了一種新型的磁性共價有機骨架材料（NH2-Fe3O4@COF）。將該材料用作磁固相萃取的吸附劑,萃取6種苯甲酰脲類殺蟲劑。NH2-Fe3O4@COF對苯甲酰脲類殺蟲劑吸附快速,萃取時間僅10 min。量子化學(xué)計算結(jié)果表明,共價有機骨架中的甲氧基團與苯甲酰脲類農(nóng)藥分子中的酰胺基團之間的靜電相互作用,以及二者之間的疏水作用是影響吸附過程的主要作用力。本研究建立了MSPE-LC-MS/MS聯(lián)用測定苯甲酰脲類殺蟲劑的方法,6種苯甲酰脲類殺蟲劑在10-1000 ng L-1的濃度范圍內(nèi),均表現(xiàn)出了良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9977-0.9999之間,方法的最低檢出限范圍為0.06-1.65 ng L-1。為了評價方法的準確性和適用性,對4種原味茶飲料進行了添加回收率實驗,回收率范圍為80.1%-108.4%,相對標準偏差小于7.4%。本研究為飲料樣品中痕量農(nóng)藥殘留檢測方法的建立提供了參考。3、基于酮烯胺式Tp-Azo-COF的固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS/MS）聯(lián)用技術(shù)測定茶葉中有機氯農(nóng)藥的方法與機理研究制備了一種含有豐富電負性氮原子的酮烯胺式Tp-Azo-COF材料,將其用于固相微萃取的纖維涂層。Tp-Azo-COF具有高的比表面積(1218 m2 g-1),良好的熱和化學(xué)穩(wěn)定性,可用于有機氯農(nóng)藥的萃取、富集和熱解吸。密度泛函理論計算表明,Tp-Azo-COF和有機氯農(nóng)藥的吸附親和力受鹵素鍵作用和疏水相互作用的影響。Tp-Azo-COF涂層對5種有機氯農(nóng)藥的萃取效率均高于3種商品化的固相微萃取涂層,富集倍數(shù)范圍為1061-3693,且微萃取針可實現(xiàn)上百次的循環(huán)使用,具有良好的經(jīng)濟實用性。本研究建立了SPME-GC-MS/MS聯(lián)用測定有機氯農(nóng)藥的超靈敏方法,5種有機氯農(nóng)藥在0.1-1000ng L-1的濃度范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)范圍為0.9921-0.9963,方法的最低檢出限在0.002-0.08 ng L-1之間。為了評價該方法的適用性,對綠茶樣品進行了添加回收率實驗,回收率范圍為85.1%-101.6%,相對標準偏差小于8.6%。本研究拓展了酮烯胺式COF材料作為富集探針用于有機氯農(nóng)藥分析的應(yīng)用。4、基于磁性TAPT-DHTA-COF的磁固相萃取GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定酰胺類除草劑的方法與機理研究制備了一種在水相中穩(wěn)定分散的親水性磁球。選擇含豐富羥基基團的DHTA醛基單體,以及TAPT氨基單體,優(yōu)化了親水性磁球與TAPT-DHTA-COF的結(jié)合方式。利用室溫法,設(shè)計合成了具有一定親水特性的磁性TAPT-DHTA-COF材料。表征結(jié)果表明,磁性TAPT-DHTA-COF具有良好的磁響應(yīng),均勻分散于水相后,能夠?qū)崿F(xiàn)快速的磁分離。將磁性TAPT-DHTA-COF用作MSPE的吸附劑,優(yōu)化了MSPE的影響參數(shù),建立了MSPE-GC-MS/MS聯(lián)用測定酰胺類除草劑的方法。在綠茶基質(zhì)中,6種酰胺類除草劑在1-500 ng g-1的濃度范圍內(nèi)均表現(xiàn)出了良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9910-0.9982之間,方法的最低檢出限范圍為0.25-0.73 ng g-1。對綠茶和紅茶的空白樣品進行了添加回收率實驗,回收率范圍為80.1%-94.8%,相對標準偏差小于6.2%。TAPT-DHTA-COF與酰胺類除草劑的吸附機理研究表明,分子間氫鍵相互作用是吸附過程中的主要作用力。本方法為改善COF材料對極性化合物的吸附研究提供了思路。
韓繼堯[2]（2021）在《金屬搭載共價有機框架材料的合成、表征及選擇性催化研究》文中研究指明共價有機框架（Covalent organic frameworks,COFs）材料是一類通過共價鍵連接形成的新型有機多孔聚合物。由于COFs材料具有比表面積大、孔道有序、孔徑可調(diào)和活性位點豐富等優(yōu)勢,在儲存、分離、催化、傳感和藥物遞送等方面顯示出巨大的潛力,近年來業(yè)已發(fā)展為材料化學(xué)的熱點研究領(lǐng)域。本論文以功能化COFs材料的構(gòu)建及其在異相催化中的應(yīng)用為研究目標,利用縮合反應(yīng)合成了2例具有不同孔道結(jié)構(gòu)和功能基團的COFs材料,并對其在氧化Heck反應(yīng)、烯烴雙芳基化反應(yīng)的區(qū)域選擇性調(diào)控方面的應(yīng)用進行了探索。主要包括4個部分:（1）研究思路、內(nèi)容及COFs材料發(fā)展概述首先,闡述了本論文的選題背景及意義。接著,概述了COFs材料的設(shè)計原則、合成方法、表征手段及在催化應(yīng)用中的發(fā)展與現(xiàn)狀,指出COFs材料在調(diào)控有機反應(yīng)區(qū)域選擇性應(yīng)用領(lǐng)域的挑戰(zhàn)。最后,對該研究的內(nèi)容、方法與創(chuàng)新點進行了總結(jié)。（2）亞胺類COFs材料的合成、表征及功能化以均苯三甲醛、3,3′-二羥基聯(lián)苯胺作為有機單體,通過縮合反應(yīng)構(gòu)建了亞胺類COF-BTDH,使用紅外光譜、固體核磁、X射線粉末衍射、Materials studio軟件模擬等方法對材料的結(jié)構(gòu)進行了確證。隨后,通過簡單的吸附方法將Pd（OAc）2負載在COF-BTDH上,從而制備了功能化COFs材料Pd/COF-BTDH。采用掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡、熱重分析、氮氣吸脫附實驗、X射線光電子能譜等方法對COF-BTDH的形貌、穩(wěn)定性、孔徑、比表面積以及Pd（OAc）2在COF-BTDH中的負載情況、存在形式和配位方式進行了探究。結(jié)果表明,Pd2+能與COF-BTDH中N、O原子在孔道中配位形成穩(wěn)定的五元螯合物,不同于文獻報道的Pd（OAc）2在COFs材料層與層之間配位的情況。該研究為合理選擇有機單體,實現(xiàn)COFs材料中特定位點負載活性物種（Pd、Pt、Cu、Ag等）提供了一種有益的設(shè)計思路。（3）COFs材料在區(qū)域選擇性調(diào)控氧化Heck反應(yīng)中的應(yīng)用氧化Heck反應(yīng)是一類非常重要的構(gòu)建C-C鍵的有機反應(yīng),已被廣泛用于藥物及其中間體的合成。對于電子偏向烯烴,該反應(yīng)有較好的區(qū)域選擇性:缺電子烯烴（如苯乙烯）傾向于生成直鏈產(chǎn)物,富電子烯烴（如烯胺）傾向于生成支鏈產(chǎn)物。然而,對于電子未偏向烯烴（如1-辛烯）,該反應(yīng)區(qū)域選擇性較差,容易生成包括直鏈、支鏈、雙鍵異構(gòu)化在內(nèi)的多種異構(gòu)體,不僅減少了目標產(chǎn)物收率,而且多種異構(gòu)體物理性質(zhì)極其相似,難以用蒸餾、柱層析等技術(shù)完全分離純化?；诖?COF-BTDH作為異相配體用于區(qū)域選擇性調(diào)控電子未偏向烯烴的氧化Heck反應(yīng)。選用1-辛烯和苯硼酸酯作為模型反應(yīng),進行了初步研究,以50:1的選擇性獲得直鏈產(chǎn)物。接著,我們使用模型反應(yīng)的原料對反應(yīng)條件進行了詳細考察并在最優(yōu)條件下進行了21例底物適用性研究。結(jié)果表明,該催化體系對各類烯烴和芳基硼酸酯有很好的兼容性和選擇性。此外,COF-BTDH作為異相配體可重復(fù)使用9次。最后,我們合成了COF-LUZ1、COP-BTDH兩種聚合物,與COF-BTDH參與下的實驗結(jié)果做進一步對比。結(jié)果表明,COF-BTDH規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)以及N、O與Pd2+的配位方式是實現(xiàn)氧化Heck反應(yīng)高區(qū)域選擇性的關(guān)鍵。密度泛函理論計算表明該催化體系在熱力學(xué)和動力學(xué)上均傾向于直鏈產(chǎn)物的生成。該研究創(chuàng)新性地將COFs材料用于氧化Heck反應(yīng),實現(xiàn)了氧化Heck反應(yīng)高區(qū)域選擇性調(diào)控,為COFs材料在區(qū)域選擇性調(diào)控有機反應(yīng)方面奠定了基礎(chǔ)。（4）COFs材料在區(qū)域選擇性調(diào)控烯烴雙芳基化中的研究雙芳基化結(jié)構(gòu)是尿激酶受體、卵黃連蛋白受體拮抗劑、氟鼠靈等藥物的核心骨架。過渡金屬催化烯烴進行雙芳基化是合成雙芳基化物質(zhì)最有效的方法之一。然而,由于過渡金屬本身的性質(zhì),該反應(yīng)面臨兩種挑戰(zhàn):（1）易于進行β-H消除生成Heck反應(yīng)產(chǎn)物;（2）1,1-雙芳基化和1,2-雙芳基化區(qū)域選擇性競爭?；贑OF-BTDH在氧化Heck反應(yīng)中的調(diào)控能力,我們將其用于調(diào)控烯烴的區(qū)域選擇性雙芳基化。選用（烯丙基氧基）苯和苯硼酸酯進行模型反應(yīng)試驗,通過對產(chǎn)物單晶的解析,證明獲得了1,1-雙芳基化結(jié)構(gòu)。接著,我們詳細優(yōu)化了反應(yīng)條件并考察了該催化體系的底物適用性。結(jié)果表明,該催化體系雖然能以較好的收率和選擇性獲得（烯丙基氧基）苯和1-辛烯的1,1-雙芳基化產(chǎn)物,但不適用于其他烯烴。我們使用卡賓類配體進行了9例底物擴展,對COF-BTDH、卡賓類配體參與反應(yīng)的結(jié)果做了初步比較。結(jié)果表明,COF-BTDH作為異相配體雖然底物適用性相對有限,但反應(yīng)收率和重復(fù)使用性優(yōu)于卡賓配體。該研究創(chuàng)新性地將COFs材料用于烯烴雙芳基化反應(yīng),證明了COFs材料調(diào)控烯烴雙芳基化的優(yōu)勢和可行性,為COFs材料在區(qū)域選擇性調(diào)控后續(xù)應(yīng)用提供了思路。
劉群[3]（2021）在《金屬-有機框架整體材料的制備與吸附性能研究》文中認為金屬-有機框架（MOF）是一類新興的高度多孔晶體化合物,其超高的比表面積和孔隙率為從水中吸附分離出各類污染物提供了極好的平臺。MOF優(yōu)異的物理化學(xué)特性和結(jié)構(gòu)多樣性在特殊環(huán)境中的應(yīng)用提供了更多的可塑性空間,表現(xiàn)出了巨大的水體凈化潛力。但是,MOF固有的微觀粉末形態(tài)和易碎性,以及不溶也不熔,導(dǎo)致其成型加工性能差,不利于回收再利用,因而限制了它們在水處理中的實際應(yīng)用。為了得到易回收可再利用的宏觀MOF整體材料,將MOF與高分子材料復(fù)合制備成MOF整體氣凝膠是一種有效的途徑。因此,本論文以上述內(nèi)容為出發(fā)點,重點研究水穩(wěn)定MOF與天然或無毒高分子聚合物的復(fù)合過程及制備的MOF整體氣凝膠吸附劑對水中代表性污染物的吸附性能。通過對MOF物化特性以及合成條件與高分子材料適宜性的選擇,制備一系列高性能的MOF復(fù)合氣凝膠吸附劑,并詳細研究它們對抗生素、重金屬離子、有機染料或有機農(nóng)藥的吸附性能及吸附機理,旨在制備易合成、高效、廉價、可循環(huán)使用的水處理吸附劑材料,為MOF的成型加工以及新型復(fù)合吸附劑的開發(fā)做出貢獻。具體內(nèi)容如下四個部分:1.選擇廉價、可規(guī)?；a(chǎn)的MOF與凝膠基材對后續(xù)開發(fā)可工程應(yīng)用的MOF整體氣凝膠尤為重要。纖維素（CE）是自然界中最豐富的線性多糖,綠色、可再生、易降解、廉價、易得,是制備氣凝膠的優(yōu)良基材。ZIF-67的合成工藝溫和、易操作、收率高,對四環(huán)素有出色的吸附能力。首先,在堿性水體系中溶解棉纖維,以環(huán)氧氯丙烷（ECH）為交聯(lián)劑,室溫下共價交聯(lián)獲得單網(wǎng)絡(luò)再生纖維素水凝膠（RCH）,采用冷凍真空干燥技術(shù)獲得3D大孔再生纖維素氣凝膠（RCA）。室溫原位生長ZIF-67,得到3D多級孔ZIF-67/再生纖維素氣凝膠（ZIF-67/RCA）,ZIF-67的負載率為25.39%。為了提高ZIF-67在RCA上的負載率,在其表面低溫原位聚合界面促進層聚苯胺（PANI）,進一步制備了3D多級孔ZIF-67/PANI/RCA整體材料,ZIF-67的負載率提高到42.38%。3D多級孔ZIF-67/PANI/RCA對四環(huán)素的平衡吸附容量為409.55 mg·g-1。2.選擇生物基材取代非生物相容性或降解性差的聚合物材料制備MOF復(fù)合氣凝膠是環(huán)保與可持續(xù)性的必然發(fā)展方向。殼聚糖是僅次于纖維素的第二豐富的天然多糖,其線性分子鏈上含有豐富的NH2,可溶于酸和堿,進行化學(xué)交聯(lián)制備生物基氣凝膠具有先天優(yōu)勢。NH2-Ui O-66的比表面積高、熱穩(wěn)定性好、優(yōu)異的水穩(wěn)定性,具有類似殼聚糖分子中的伯氨,易于化學(xué)交聯(lián),并且是重金屬離子的優(yōu)良吸附劑。在酸性水體系中溶解殼聚糖,共混的NH2-Ui O-66為構(gòu)筑單元、戊二醛為交聯(lián)劑,制備了單網(wǎng)絡(luò)NH2-Ui O-66/殼聚糖整體水凝膠（NH2-Ui O-66/GCH）,冷凍真空干燥之后獲得3D多級孔NH2-Ui O-66/殼聚糖整體氣凝膠（NH2-Ui O-66/GCA）。制備的3D多級孔NH2-Ui O-66/GCA具有超輕特性,密度僅為15.8 mg·cm-3,對Pb2+的平衡吸附容量達到124.52 mg·g-1。3.含有氨基的殼聚糖與纖維素相比,更有利于MOF的原位生長,但是在溶劑熱條件下不如纖維素穩(wěn)定。HKUST-1是典型的孔籠-孔道結(jié)構(gòu)MOF化合物,對亞甲基藍有優(yōu)異的吸附特性。制備具有豐富的成核位點,且穩(wěn)定能用于溶劑熱原位生長MOF的氣凝膠具有重要意義。為此,在堿性水體系中分別溶解棉纖維和殼聚糖,以環(huán)氧氯丙烷（ECH）為交聯(lián)劑,室溫下制備了共價交聯(lián)的纖維素/殼聚糖整體水凝膠（CCSH）,采用冷凍真空干燥技術(shù)獲得3D大孔纖維素/殼聚糖整體氣凝膠（CCSA）。然后,在p H≈2的條件下溶劑熱原位生長HKUST-1,得到3D多級孔HKUST-1/纖維素/殼聚糖整體氣凝膠（HKUST-1/CCSA）。制備的3D多級孔HKUST-1/CCSA對亞甲基藍的平衡吸附容量為506.8 mg·g-1。4.超彈氣凝膠在吸附污染物后可壓縮去水,有利于吸附劑的快速再生。MIL-101（Cr）是在強酸、200℃以上高溫的極端水熱條件下合成的,高的比表面積、耐酸堿、熱穩(wěn)性優(yōu)良,通過靜電和π-π作用可大容量吸附農(nóng)藥2,4-二氯苯氧乙酸。普遍使用的污水絮凝劑聚丙烯酰胺（PAM）是富氨基的無毒的親水性線狀高分子,是制備凝膠的優(yōu)選基材。為此,我們以勻漿后的堿溶解、環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的殼聚糖水凝膠為第一網(wǎng)絡(luò)模板,經(jīng)單體丙烯酰胺的原位聚合以及N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺的交聯(lián)形成第二網(wǎng)絡(luò),制備了雙網(wǎng)絡(luò)聚丙烯酰胺/殼聚糖整體水凝膠（PAM/CSH）,采用冷凍真空干燥技術(shù)獲得3D大孔聚丙烯酰胺/殼聚糖整體氣凝膠（PAM/CSA）。并且,在原位聚合時共混適量MIL-101（Cr）,依次制備了MIL-101（Cr）/聚丙烯酰胺/殼聚糖整體水凝膠（MIL-101（Cr）/PAM/CSH）和3D多級孔MIL-101（Cr）/聚丙烯酰胺/殼聚糖整體氣凝膠（MIL-101（Cr）/PAM/CSA）。在PAM/CSA中,當(dāng)丙烯酰胺與殼聚糖的質(zhì)量比為6:4,復(fù)合氣凝膠體現(xiàn)出了柔韌性,但壓縮后不可回復(fù)。PAM/CSA浸水后、無溶脹現(xiàn)象,可輕易被壓縮,撤去外力后可迅速恢復(fù)至初始狀態(tài)。在PAM/CSA中共混30%的MIL-101（Cr）后,比表面積從58.15 m2·g-1提高到310.94 m2·g-1,MIL-101（Cr）/PAM/CSA表現(xiàn)了一定的可壓縮性和回彈性;浸水后可輕易被大幅度壓縮,撤去外力后可迅速恢復(fù)至初始狀態(tài),表現(xiàn)出良好的水下超彈特性。制備的3D多級孔MIL-101（Cr）/PAM/CSA對2,4-二氯苯氧乙酸的平衡吸附容量為302.45 mg·g-1。
杜一然[4]（2021）在《離子液體-共價有機框架雜化材料的設(shè)計、制備及催化應(yīng)用》文中研究說明離子液體-共價有機框架（Ionic liquid-covalent organic framework,IL-COF）雜化材料同時具備了 COFs材料可控的孔隙結(jié)構(gòu)、高比表面積、豐富的表面性質(zhì)和ILs特殊結(jié)構(gòu)調(diào)控的高選擇性優(yōu)點,為多相催化反應(yīng)過程提供了高效催化劑的分子設(shè)計思路。開發(fā)高活性、高選擇性、高穩(wěn)定性的IL-COF雜化材料是實現(xiàn)其在催化領(lǐng)域應(yīng)用的關(guān)鍵及難點。本論文以山梨醇脫水和二氧化碳環(huán)加成為典型催化反應(yīng)過程,發(fā)展了多種IL-COF材料合成的新方法,重點闡明了其構(gòu)效關(guān)系,提出ILs和多孔COFs協(xié)同催化的新策略,開展了四項創(chuàng)新性的研究工作如下:（1）發(fā)展了一鍋法原位自組裝制備BIL-COF（Br（?）nsted ionic liquid,BIL）固體酸催化材料的方法,解決了山梨醇脫水反應(yīng)中異山梨醇產(chǎn)率低的問題?？疾炝薆ILs添加量對BIL-COF雜化材料的結(jié)晶性、孔結(jié)構(gòu)、形貌和酸度的影響規(guī)律。從表征和實驗兩方面,揭示了 BIL-COF材料中BILs和COFs主客體間的氫鍵相互作用。討論了原位自組裝法和直接浸漬法兩種不同雜化材料的制備方法在山梨醇脫水制備異山梨醇中的催化差異性。最優(yōu)條件下,可催化山梨醇脫水合成異山梨醇收率達97%,是目前文獻報道最高值。（2）通過化學(xué)接枝的方法,制備了多孔PIL-COF（Poly（ionic liquid）s,PIL）堿催化材料,實現(xiàn)了溫和條件下山梨醇的高效轉(zhuǎn)化。通過表征分析,獲得PILs負載量與PIL-COF的結(jié)晶度、孔隙率和堿含量的規(guī)律性認識,證明了 PILs和COFs復(fù)合成功。明確了 PIL-COF雜化材料的堿含量、堿強度和多孔結(jié)構(gòu)是影響催化效率的關(guān)鍵因素?？疾炝朔磻?yīng)溫度、時間、催化劑用量和溶劑比例對脫水反應(yīng)效果的影響規(guī)律。在140℃下反應(yīng)12h,PIL-COF催化山梨醇合成異山梨醇產(chǎn)率達到83%,優(yōu)于單一 PIL。通過中間體的檢測,提出堿催化山梨醇和DMC制備異山梨醇的反應(yīng)機理。（3）通過表面官能化和界面生長的方法,設(shè)計了新型核殼結(jié)構(gòu)的PPIL@COF（Porouspoly（ionicliquid）,PPIL）雜化材料,實現(xiàn)了溫和條件下的CO2高效轉(zhuǎn)化。通過表征分析證明了 PPIL@COF的核殼結(jié)構(gòu)。探究了 PPIL和COFs的比例對PPIL@COF雜化材料的催化位點含量、CO2吸附能力和環(huán)加成反應(yīng)性能的影響。揭示了界面羥基與溴離子的協(xié)同催化作用。所合成的PPIL@COFA-40在無溶劑和無助劑的溫和條件下（100℃）,催化環(huán)氧化物和CO2制備環(huán)氧碳酸酯的產(chǎn)率達到93～96%。（4）采用硬模板和原位聚合相結(jié)合的方法,合成了同時具有微孔和大孔結(jié)構(gòu)的PIL-MCOF（MacroporousCOF,MCOF）催化材料,增強了 CO2的吸附量和底物的擴散傳質(zhì),解決了環(huán)加成反應(yīng)中反應(yīng)溫度苛刻的問題。通過調(diào)節(jié)模板劑的尺寸大小、含量和PILs負載量,獲得了一系列不同孔道結(jié)構(gòu)和催化位點含量的催化材料。實驗結(jié)果證明了 PIL-MCOF微孔結(jié)構(gòu)提高孔容,增強CO2吸附和大孔結(jié)構(gòu)提高擴散傳質(zhì)的多功能性。在沒有金屬和助催化劑的條件下,PIL-MCOF雜化材料可在90℃,CO2壓力1 MPa下高效催化環(huán)加成反應(yīng),碳酸丙烯酯的產(chǎn)率達到99%。
吳佳睿[5]（2021）在《基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究》文中提出設(shè)計和合成各式各樣的結(jié)構(gòu)性質(zhì)優(yōu)異的大環(huán)受體分子一直是主客體化學(xué)和超分子化學(xué)領(lǐng)域的核心研究熱點之一,同時也是推動超分子材料科學(xué)蓬勃發(fā)展并走向應(yīng)用的重要環(huán)節(jié)?；仡櫞蟓h(huán)化學(xué)的發(fā)展歷程,五代明星大環(huán)主體分子,即冠醚、環(huán)糊精、杯芳烴、葫蘆脲以及柱芳烴,在超分子化學(xué)及其交叉學(xué)科的研究歷程中最具代表性地位,各種各樣的功能化衍生物的設(shè)計合成使得它們廣泛應(yīng)用于諸如分子識別、納米材料、分子機器、藥物遞釋、離子檢測、吸附分離、復(fù)雜結(jié)構(gòu)組裝、刺激響應(yīng)性材料、仿生材料等基礎(chǔ)或應(yīng)用研究領(lǐng)域。基于前人工作基礎(chǔ),本人博士期間的工作主要圍繞不同新型超分子主體分子的設(shè)計合成及其功能性晶體材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究。本論文主體內(nèi)容將通過如下六個方面闡述新型大環(huán)、開環(huán)受體分子的設(shè)計合成及其分子晶體材料在有機/無機物吸附分離等方面的性質(zhì)應(yīng)用。在第一部分工作中,我們成功制備得到了一種“傾斜版”的柱[6]芳烴-斜塔[6]芳烴（Leaning pillar[6]arene）,其可以被視作將傳統(tǒng)柱[6]芳烴骨架中一對相對的亞苯基單元上的取代基進行有選擇性的消除而得到。相比較于傳統(tǒng)的柱[6]芳烴,斜塔[6]芳烴由于結(jié)構(gòu)上的精簡,使得其空腔π電子密度更低、分子骨架更為柔性、空腔自適應(yīng)性更佳。同時由于結(jié)構(gòu)的傾斜和成環(huán)單元的差異性,斜塔[6]芳烴的環(huán)口呈現(xiàn)出一定程度的邊緣極化效應(yīng)。此外,斜塔[6]芳烴的成功制備還為柱[6]芳烴保持柱狀和剛性結(jié)構(gòu)的本質(zhì)提供了更為簡單、直觀的解釋。最后,我們還成功地設(shè)計合成了一系列斜塔[6]芳烴功能化衍生物,并系統(tǒng)的研究了其中一種水溶性主體CWLP6與萘磺酸鹽類客體在水體系中的主客體相互作用。綜上所述,基于斜塔[6]芳烴新穎的結(jié)構(gòu)、多個可后修飾位點以及優(yōu)異的主客體性質(zhì)等優(yōu)勢,我們相信斜塔[6]芳烴將在超分子能源材料、仿生、晶體工程等相關(guān)研究領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用和發(fā)展。在第二部分工作中,我們構(gòu)筑得到了首個基于全乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)性晶體材料（Et LP6-NAC）,并研究了其對1-/2-溴代烷烴同分異構(gòu)體的吸附分離性能。我們發(fā)現(xiàn)Et LP6-NAC可以從等體積比的1-溴丙烷/2-溴丙烷、1-溴丁烷/2-溴丁烷以及1-溴戊烷/2-溴戊烷混合體系中選擇性地將1-溴丙烷、1-溴丁烷和1-溴戊烷吸附分離出來。晶體結(jié)構(gòu)以及熱分析實驗證明了這種選擇性的本質(zhì)源自于Et LP6與1-溴代烷和2-溴代烷之間不同的固相主-客體結(jié)合模式及其相對穩(wěn)定性差異。此外1-溴代烷烴在被Et LP6-NAC吸附后可高度穩(wěn)定地存放于室溫環(huán)境,同時Et LP6-NAC可循環(huán)使用多次而不降低其對1-溴代烷的吸附能力和選擇性表現(xiàn)。在第三部分工作中,我們利用Et LP6-NAC首次實現(xiàn)了正己烷（n Hex）和甲基環(huán)戊烷（Mcp）混合體系的吸附分離。實驗表明,無論是通過絕對無損的固-汽吸附,還是高效率的固-液吸附,Et LP6-NAC均可選擇性地從等體積比的正己烷-甲基環(huán)戊烷混合物中吸附分離正己烷。此外,在多種C6烷烴異構(gòu)物的混合體系中,Et LP6-NAC依然只表現(xiàn)出對正己烷分子的高吸附選擇性,這為其在工業(yè)己烷純化方面的應(yīng)用開發(fā)提供了巨大的潛力。在第四部分工作中,我們通過一步傅克芳基化反應(yīng)設(shè)計合成了一種新穎的夾狀超分子受體MC。通過晶體結(jié)構(gòu)分析我們證實了MC具有良好的空腔自適應(yīng)能力、廣泛的客體結(jié)合能力、多樣且可控的分子構(gòu)象。此外,基于MC在固相條件下的多晶態(tài)性,我們成功設(shè)計并構(gòu)筑得到了一種基于MC分子晶體調(diào)控的變速率碘溶液吸附循環(huán)控制系統(tǒng)。通過對不同晶態(tài)進行簡單的加熱或重結(jié)晶,便可控制MC晶體對溶液中碘的吸附速率在高、中、低檔位之間隨意切換和互變,根據(jù)這種多晶態(tài)性而引起的分子間鍵合能力高度差異化的實驗現(xiàn)象我們總結(jié)并提出了有關(guān)分子晶體變速器的新穎概念。在第五部分工作中,我們通過中間體預(yù)構(gòu)筑的方法設(shè)計合成了一種新型芳烴大環(huán)主體,并根據(jù)其獨特的對位-間位混合單體連接模式以及在晶相下呈現(xiàn)出的對稱性迥異并可互變的雙重分子構(gòu)象,將其命名為“雙子芳烴（Geminiarene）”。雙子芳烴的雙生分子構(gòu)象對相同的客體可表現(xiàn)出截然相反的結(jié)合能力和選擇性,同時不同的客體可精準的誘導(dǎo)雙子芳烴生成不同的分子構(gòu)象以及固相主客體絡(luò)合組裝。最后,基于雙子芳烴這種雙生分子構(gòu)象的雙重選擇性特質(zhì),我們利用雙子芳烴的晶態(tài)材料成功地在實驗室中實現(xiàn)了對相似沸點的氯苯和氯代環(huán)己烷混合體系的單選擇性與雙選擇性的吸附與分離應(yīng)用。在第六部分工作中,我們通過替換原有雙子芳烴中的亞苯基單元為亞聯(lián)苯基,成功設(shè)計合成了一種骨架加長版的雙子芳烴衍生物,并將其命名為“加長型雙子芳烴（Elongated-geminiarene）”。加長型雙子芳烴具有易合成且可大量合成、易結(jié)晶、納米級空氣尺寸、多重分子構(gòu)象以及優(yōu)異的固相主客體化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)勢特征。此外,我們發(fā)現(xiàn)基于加長型雙子芳烴的晶態(tài)材料在芳香/環(huán)烷混合體系的吸附分離方面展現(xiàn)出潛在應(yīng)用價值。
黎子平[6]（2021）在《二維共價有機骨架的設(shè)計、合成及其光催化性能研究》文中研究說明作為一類新型的結(jié)晶性多孔有機聚合物,共價有機骨架（COFs）依據(jù)“網(wǎng)狀化學(xué)”由有機積木構(gòu)筑而成,具有獨特的美學(xué)結(jié)構(gòu)和永久的孔隙率。不僅具備了密度輕、比表面積大、穩(wěn)定性好等諸多優(yōu)點,而且在合成策略、構(gòu)筑基元、拓撲結(jié)構(gòu)、連接方式等方面的多樣性使得其具有無窮的潛力。事實上,目前COFs已經(jīng)作為多功能平臺被廣泛應(yīng)用于氣體吸附與分離、傳感、質(zhì)子傳導(dǎo)、能源儲存和非均相催化等領(lǐng)域。二維共價有機骨架（2D-COFs）具有周期性的柱狀π-陣列和一維納米孔道,其長程有序的孔道為小分子物質(zhì)的吸附、擴散、反應(yīng)提供理想的環(huán)境,π-π堆積而成的柱狀導(dǎo)電通道能夠有效促進光生電子-空穴的分離、擴散、遷移,這些特點使2D-COFs材料成為非均相光催化劑的潛在候選者。本文在分子水平上通過引入不同功能基團、調(diào)節(jié)能級結(jié)構(gòu)和改變連接方式等手段,設(shè)計合成了一系列具有光催化活性的共價有機骨架。以紅外、粉末X射線衍射、固體核磁碳譜、元素分析等表征手段確定材料的成功構(gòu)筑,通過電鏡了解其微觀形貌,并從氮氣吸脫附測試、化學(xué)穩(wěn)定性、紫外吸收、電化學(xué)測試等方面評估其作為非均相光催化劑的潛力。根據(jù)能級分布初步探索這些材料在光催化有機反應(yīng)、光解水析氫等方面的應(yīng)用。研究內(nèi)容將從以下四個方面進行闡述:1.電子給受體（D-A）結(jié)構(gòu)不但能增加聚合物對可見光的吸收,而且有利于光生電荷的分離、遷移,從而提高材料的光催化性能。苯并噻二唑基團是一種出色的光活性基團,具有吸電子特性。芘基團是一種優(yōu)異的具有給電子特性的光電活性基團,該基團的引入可以提高材料的結(jié)晶性、比表面積和穩(wěn)定性。因此,設(shè)計引入這兩種優(yōu)異的功能基團來合成一種全新的D-A型共價有機骨架COF-JLU22。該材料不僅具有比表面積大、結(jié)晶性強、穩(wěn)定性好等特點,還具有較寬的可見光吸收范圍、靈敏的光電響應(yīng)特性和較窄的禁帶寬度。因此,COF-JLU22可以作為一種無金屬、穩(wěn)定的光催化劑,在可見光照射下對苯乙酰溴類化合物的脫鹵還原反應(yīng)和醛的α-烷基化反應(yīng)都具有良好的催化效率,并具有廣泛的底物適用性,在重復(fù)利用五次后依然保持催化活性和結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,首次展示了結(jié)晶性2D-COF在有機光催化還原體系中的應(yīng)用。2.第三章報道了一個有效的策略來指導(dǎo)獲得優(yōu)秀的COF基光催化劑,即從一系列同構(gòu)的COFs中篩選獲得。以1,3,6,8-四（4-氨基苯基）芘作為節(jié)點,設(shè)計并合成了三種含有不同連接體的同構(gòu)共價有機骨架（COF-JLU23～25）。由于連接體結(jié)構(gòu)的相似性,因此三者具有相似的結(jié)晶度和拓撲結(jié)構(gòu)。另一方面,由于連接體電子結(jié)構(gòu)的差異性,可以方便地調(diào)節(jié)這些同構(gòu)材料的光吸收和能帶結(jié)構(gòu)。并探究同構(gòu)COF中能級的調(diào)節(jié)對光催化有機反應(yīng)的影響,其中4,4’-（[1,2,5]噻二唑[3,4-c]吡啶-4,7-二基）二苯甲醛作為缺電子單元引入到骨架后可誘導(dǎo)較寬的可見光吸收和光生載流子的快速轉(zhuǎn)移,從而促進電子和能量轉(zhuǎn)移以產(chǎn)生活性氧物種。在吲哚的C-3甲?；土蚯杷峄磻?yīng)中,COF-JLU24的光催化表現(xiàn)最優(yōu)。此外,作為一種無金屬光催化劑,該材料表現(xiàn)出廣泛的底物適用性和良好的可回收性。3.三氟甲基化合物廣泛存在于醫(yī)藥、功能材料和農(nóng)藥中,其中三氟甲基羰基化合物是合成多種含氟化合物的多功能積木,目前還沒有文獻報道以多孔有機聚合物作為光催化劑合成這一重要化合物。為此,以作為吸電子基團的三嗪基團和供電子的苯并三噻吩基團為構(gòu)筑基元合成了一種全新的D-A型共價有機骨架COF-JLU32,具有比表面積大、結(jié)晶性強、穩(wěn)定性好、電荷分離效率高等特點。以CF3SO2Na作為氟源,COF-JLU32光誘導(dǎo)苯乙烯類化合物合成三氟甲基羰基化合物,表現(xiàn)出良好的催化效率。然而,在較為苛刻的反應(yīng)條件下,COF-JLU32因其骨架的可逆性在重復(fù)利用方面表現(xiàn)不足。于是通過后修飾對COF-JLU32進行氧化形成酰胺連接的共價有機骨架COF-JLU33,由于酰胺鍵具有較強的不可逆性,COF-JLU33表現(xiàn)出更強的穩(wěn)定性。同時還保持結(jié)晶性強、電荷分離效率高的特點,在產(chǎn)率、底物適用性、循環(huán)利用等方面都具有不錯的表現(xiàn)。4.二維共價有機骨架作為一種新型的光催化平臺在太陽能制氫中有著廣闊的應(yīng)用前景,但其低效的太陽能捕獲和快速的電荷復(fù)合阻礙了其性能的提高。由于具有更強的穩(wěn)定性和更高的π-共軛程度,sp2碳連接的共價有機骨架有望在光催化析氫方面取得重大突破。將缺電子的三嗪基團和富電子的苯并三噻吩基團通過不同的連接方式引入到2D-COF中,構(gòu)建兩種不同連接的三組分給體-受體（TCDA）材料。兩種新型TCDA-COFs不僅具有較大的比表面積、良好的結(jié)晶性和優(yōu)異的穩(wěn)定性,而且具有較寬的光吸收范圍、高效的電荷產(chǎn)生和分離效率。與亞胺連接的共價有機骨架COF-JLU36相比,sp2碳連接的COF-JLU35能更加有效地捕獲太陽光并抑制電荷復(fù)合。在420至780 nm光照下顯示出70.8 mmol g-1 h-1的高析氫速率,并具有優(yōu)異的可重復(fù)使用性,優(yōu)于目前報道的最先進的COF基光催化劑。
紀雪峰[7]（2021）在《MOFs膜固相萃取-UPLC-MS-MS用于環(huán)境水體中農(nóng)藥及紫外線吸收劑檢測研究》文中研究說明金屬有機骨架材料（Metal Organic Frameworks,MOFs）是一類由金屬或金屬簇與有機配體通過配位鍵合而形成的納米多孔材料,因具有比表面積大、孔隙率高、孔尺寸可調(diào)控及易于修飾等優(yōu)點,展現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能,在水體污染物的樣品前處理及吸附方面具有良好的應(yīng)用前景。在實際應(yīng)用中,為提高MOFs的選擇性吸附能力以及克服MOFs粉末狀晶體形態(tài)不易回收的特點,各種改性MOFs材料、MOFs復(fù)合材料以及MOFs衍生材料等新型MOFs材料逐漸被開發(fā)利用。苯氧羧酸類除草劑因成本低、除草效果好而被廣泛應(yīng)用,但其水溶性強,在水環(huán)境中難降解,會長期殘留,對水生生物和人類健康具有潛在威脅。苯并三唑類紫外線吸收劑因可以有效吸收紫外線,降低紫外線造成的損傷,而被廣泛應(yīng)用于日用品和工業(yè)產(chǎn)品中,但其具有低降解性和生物累積性,已在多種環(huán)境水體及生物體中被檢出。由于它們在環(huán)境水體中的濃度都很低,因此需要對樣品進行前處理富集濃縮后再結(jié)合儀器進行分析檢測。本文合成了兩種MOFs材料,分別進行了功能化改性和高溫碳化,并制備成混合基質(zhì)膜,用于樣品前處理過程對水中苯氧羧酸類除草劑和苯并三唑類紫外線吸收劑進行富集,并結(jié)合超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測,主要內(nèi)容如下:（1）采用水熱法合成了金屬有機骨架材料MIL-101-NH2,將其與聚偏二氟乙烯混合制備了MIL-101-NH2-PVDF混合基質(zhì)膜,然后采用三氟甲烷磺酸甲酯對混合基質(zhì)膜進行季胺基功能化改性,制備出一種陽離子型MOF混合基質(zhì)膜（MIL-101-NMe3+-PVDF MMM）,并對制備的膜材料進行了表征。將膜作為吸附材料用于分散膜萃取水中7種苯氧羧酸類除草劑,對影響萃取效率的條件進行了優(yōu)化,結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測,建立了一種MIL-101-NMe3+-PVDF MMM分散膜萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定環(huán)境水樣中7種苯氧羧酸類除草劑的分析方法。該方法中2,4-D、MCPA、2,4,5-T、2,4,5-TP和4-CPA的線性范圍為1-500 ng/L,2,4-DB和PB的線性范圍為5-500 ng/L。7種物質(zhì)的方法檢出限為0.10-0.90 ng/L,日內(nèi)精密度（n=5）和日間精密度（n=5）分別為1.4%-9.4%和4.2%-12.6%。將該方法應(yīng)用于自來水和地表水中苯氧羧酸類除草劑的檢測,自來水水樣加標回收率為75%-102%;地表水水樣加標回收率為72%-126%。該方法操作簡單、檢出限低、準確性好,滿足分析要求。（2）采用溶劑熱法合成了UiO-66-NH2,將其于800℃高溫碳化得到納米多孔碳材料（NPC）,將其制備成NPC-PVDF混合基質(zhì)膜,并進行表征。將膜作為吸附材料用于水中苯并三唑類紫外線吸收劑的富集,優(yōu)化了MOF用量、萃取時間、pH、鹽度、洗脫劑種類、洗脫劑體積、洗脫時間等影響萃取效率的因素,結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測,建立了一種環(huán)境水樣中4種苯并三唑類紫外線吸收劑的分析檢測方法。所建方法的線性范圍為5-1000 ng/L,超純水、海水和污水中方法的檢出限分別為0.23-1.12 ng/L、0.25-1.12 ng/L和0.32-1.40 ng/L,日內(nèi)精密度（n=5）和日間精密度（n=5）分別為3.0%-12.2%和4.9%-13.3%。將該方法應(yīng)用于海水和污水中苯并三唑類紫外線吸收劑的檢測,海水水樣加標回收率為64.2%-92.7%,污水水樣加標回收率為71.9%-102.8%。
柏建春[8]（2021）在《兩種有機酯、醚接枝聚硅氧烷氣相色譜固定相的合成及其應(yīng)用研究》文中提出氣相色譜技術(shù)在現(xiàn)代分離分析領(lǐng)域中必不可少,以其分析速度快、分離效率高、高靈敏度、易于自動化等優(yōu)點被廣泛應(yīng)用,其中色譜柱作為色譜分析的主要元件,色譜固定相的選擇往往直接影響待測樣品的分析效果。隨著對復(fù)雜樣品,特別是食品、醫(yī)藥以及環(huán)境污染物中沸點相近、結(jié)構(gòu)相似的成分分析需求的增加,合成和研究各種性能優(yōu)異的氣相色譜固定相成為國內(nèi)外色譜學(xué)者研究的熱點課題。聚硅氧烷由于具有耐高低溫、耐候、耐老化、生理惰性、成膜性好等優(yōu)點,在氣相色譜固定相領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。本課題將酯基基團和聚醚鏈段引入到聚硅氧烷主鏈上,使得固定相既具有聚硅氧烷的易成膜和耐溫特性,又因接枝了極性選擇性基團,增加了固定相與分析物之間的偶極-誘導(dǎo)偶極作用力和氫鍵堿性作用力,從而提高了固定相對醇類、酯類、醚類等混合物的分離選擇性。本論文的主要工作包括以下幾個方面:（1）不同含氫量的甲基含氫硅油的合成。以八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）和1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷（D4H）為原料,六甲基二硅氧烷（MM）為封端劑,在三氟甲基磺酸（TfOH）催化下,通過陽離子開環(huán)聚合反應(yīng)制得含氫量分別為13.8%和21.6%的高分子量甲基含氫硅油。（2）十一酸乙酯接枝聚硅氧烷（EUP）的合成。利用硅氫加成反應(yīng),在氯鉑酸-異丙醇溶液催化下,將十一烯酸乙酯接枝到甲基含氫硅油長鏈上,制得接枝率為20%的十一酸乙酯接枝聚硅氧烷固定相（EUP-20）。（3）聚醚接枝聚硅氧烷（AEPP）的合成。以烯丙基聚氧乙烯醚（APEG-1000）為原料,以無水四氫呋喃為溶劑,在NaH堿性條件下,與1-氯丁烷發(fā)生親核取代反應(yīng),制得丁基封端的烯丙基聚醚;再通過硅氫加成,將聚醚鏈段接枝到甲基含氫硅油長鏈上,合成了接枝率分別為10%和18%的聚醚接枝聚硅氧烷固定相（AEPP-10和AEPP-18）。（4）色譜柱評價。將合成的固定相通過靜態(tài)法涂漬于石英毛細管內(nèi)壁,評價了其柱效、耐溫性、惰性以及極性等性能。結(jié)果表明,兩種酯、醚接枝聚硅氧烷固定相均有良好的成膜性和耐溫性能,所制備的色譜柱柱效高、表面惰性好。測得EUP-20色譜柱麥氏常數(shù)497,為弱極性柱;AEPP-10色譜柱麥氏常數(shù)為972,AEPP-18色譜柱麥氏常數(shù)為1153,均為中等極性柱。通過溶劑化參數(shù)表明EUP和AEPP兩種色譜柱的主要作用力均為偶極-誘導(dǎo)偶極作用力和氫鍵作用力。（5）EUP-20和AEPP色譜柱分離性能評價。通過對實驗室自配的脂肪酸酯類、脂肪醇類以及醚類等混合物的分離分析,兩類色譜柱均表現(xiàn)出良好的分離效果。在實際樣品分離中,不僅對白酒樣品中微量成分取得了良好的分離,對于香精香料以及成分復(fù)雜的香煙煙氣吸收液也取得了良好的分析效果,表明EUP和AEPP兩種色譜柱適用于含復(fù)雜醇酯類實際樣品的定性定量分析,在食品、環(huán)境分析領(lǐng)域具有較大的潛在應(yīng)用價值。
麻敏瑞[9]（2021）在《2,4-二氯苯氧乙酸分子印跡材料的制備及其在食品樣品分析中的應(yīng)用》文中研究指明低濃度的2,4-二氯苯氧乙酸用于促進植物生長,其高濃度時用于除草劑。該化合物可通過食物鏈等進入環(huán)境和人體,并對其造成傷害。它在環(huán)境和食品樣品中的濃度很低,且基質(zhì)干擾嚴重,需要發(fā)展一種簡單高效的富集方法才能準確定量。分子印跡聚合物是一種對目標分析物具有特定識別作用的材料,有很好的選擇性,因此我們做了以下幾個工作:1.制備了磁性金屬有機框架分子印跡材料,利用外加磁場進行分離,將其成功用于蔬菜樣品中2,4-二氯苯氧乙酸的富集。使用固相研磨法制備了磁性ZIF-8,以此為基質(zhì),以2,4-二氯苯酚為假模板分子,3-氨基丙基三乙氧基硅烷為功能單體,在室溫下通過溶膠-凝膠法和虛擬模板法合成了分子印跡材料Fe3O4@ZIF-MIP。Fe3O4@ZIF-MIP的動力學(xué)吸附符合準二級動力學(xué)模型,吸附過程與Freundlich等溫模型具有良好的相關(guān)性。當(dāng)2,4-苯氧乙酸的濃度為500μg/m L時Fe3O4@ZIF-MIP的吸附容量為120.31 mg/g,印跡因子約為3.64,該材料重復(fù)使用至少6次。2.利用有機膜合成了分子印跡復(fù)合膜材料,結(jié)合商用過濾器頭進行固相萃取,對蔬菜樣品中的2,4-二氯苯氧乙酸進行動態(tài)富集。利用尼龍濾膜作為基質(zhì),在其上沉積一層介孔硅,然后在其表面合成分子印跡材料MIPM,印跡因子為1.78。該材料結(jié)合過濾裝置可作為2,4-二氯苯氧乙酸富集過濾器。由于濾膜的形狀尺寸可以變化,所以具有很好的普適性。3.制備了一種基于聚乙烯醇的2,4-二氯苯氧乙酸分子印跡自支撐材料。按照上述方法合成分子印跡粉末,將其嵌入聚乙烯醇基質(zhì)中,冷凍干燥得到分子印跡整體材料MIPF。MIPF對2,4-二氯苯氧乙酸的動態(tài)吸附符合準二級動力學(xué)模型,吸附過程吻合Freundlich等溫模型,理論計算得到材料的最大吸附容量為77.52 mg/g,印跡因子為1.81,可以重復(fù)使用至少6次。
蔣曉宇[10]（2021）在《鎘配位聚合物的合成和綠色催化性能研究》文中提出綠色化學(xué)是目前化學(xué)研究中的前沿學(xué)科,以新的化學(xué)工藝方式,使原料更加綠色化,在化學(xué)反應(yīng)的過程中,消除有害產(chǎn)物或副產(chǎn)物的產(chǎn)生。對綠色化學(xué)來說,催化劑的安全性和選擇性是首要原則之一,液體酸催化劑雖然在過去被廣泛使用,但其腐蝕性和污染性的缺點卻不容忽視,所以開發(fā)新的固體酸催化劑刻不容緩。此外,過渡金屬的催化選擇性很高,在綠色化學(xué)催化劑的合成中具有十分重要的作用。本論文以過渡金屬鎘為中心金屬離子,橋連了不同種磺酸配體（HL1=對甲基苯磺酸,HL2=間硝基苯磺酸,HL3=對硝基甲苯鄰磺酸）和柔性雙三氮唑配體btp和btb[btp=1,3-二（1H-1,2,4-三氮唑）丙烷;btb=1,4-二（1H-1,2,4-三氮唑）丁烷],合成了四種過渡金屬鎘配位聚合物[Cd（L1）2（btp）2]n（1,CCDC:2006842）、[Cd（L2）2（btp）2]n（2,CCDC:2038964）、[Cd（L3）2（btp）2]n（3,CCDC:2070111）、{[Cd（L1）2（btb）2]·2H2O}n（4,CCDC:2070112）。將其作為Lewis酸催化劑應(yīng)用到綠色化學(xué)反應(yīng)中,考察其催化活性的強弱,并用密度泛函理論（DFT）,通過計算對配合物的空間結(jié)構(gòu)與Biginelli反應(yīng)機理進行探究。主要研究內(nèi)容包括以下三個方面:1、制備了btp、btb柔性輔助配體,在同一條件下,90℃恒溫反應(yīng)60 h,通過水熱合成法得到了四個配合物的晶體。對它們進行結(jié)構(gòu)表征,配合物1歸于Monoclinic晶系的P2（1）/c空間群,配合物配合物2、3歸于Triclinic晶系的P-1空間群,配合物4歸于Orthorhombic晶系的Pnna空間群,各自呈現(xiàn)出鏈狀或網(wǎng)狀的空間結(jié)構(gòu)。2、對配合物1-4進行綠色催化性能研究,分別以Biginelli反應(yīng)和Kabachnik-Fields反應(yīng)為探針。（1）在無溶劑的條件下,催化Biginelli反應(yīng),得到80℃為較佳反應(yīng)溫度,n苯甲醛:n乙酰乙酸乙酯:n甲基脲=1:1:1.1為較優(yōu)原料比,催化劑用量為2.5 mol%,以配合物1為催化劑合成了一系列3,4-二氫嘧啶酮衍生物,產(chǎn)品產(chǎn)率為76.1-94.4%。（2）在催化Kabachnik-Fields反應(yīng)性能的研究中,無溶劑條件下,在n苯甲醛:n苯胺:n亞磷酸二乙酯=1:1:1.4,反應(yīng)溫度為40℃,催化劑用量為5 mol%時,考察了配合物1和4的催化性能,配合物1表現(xiàn)出較優(yōu)的催化能力,并且合成了一系列α-氨基膦酸酯,產(chǎn)品產(chǎn)率為70.7-93.5%。研究表明,本文開發(fā)的鎘配位聚合物作為Lewis酸催化劑,符合綠色環(huán)保的理念,具有較高的選擇性和可重復(fù)性,且操作簡單,易回收。3、用DFT計算分析配體和配合物的空間結(jié)構(gòu),NBO電荷分布以及前線軌道分布,對晶體結(jié)構(gòu)的配位環(huán)境進行了很好的佐證。驗證了Biginelli反應(yīng)的機理,優(yōu)化了4個中間體結(jié)構(gòu),并找到了2個過渡態(tài)。該計算過程均在Gaussian 09軟件包下完成。
二、2,4-二氯苯氧基乙酸分子記印聚合物的合成與性能研究（論文開題報告）
（1）論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求：
首先簡單簡介論文所研究問題的基本概念和背景，再而簡單明了地指出論文所要研究解決的具體問題，并提出你的論文準備的觀點或解決方法。
寫法范例：
本文主要提出一款精簡64位RISC處理器存儲管理單元結(jié)構(gòu)并詳細分析其設(shè)計過程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲器并行查找,支持粗粒度為64KB和細粒度為4KB兩種頁面大小,采用多級分層頁表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細論述了四級頁表轉(zhuǎn)換過程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲系統(tǒng)實現(xiàn)的一個重要組成部分。
（2）本文研究方法
調(diào)查法：該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對象的具體信息。
觀察法：用自己的感官和輔助工具直接觀察研究對象從而得到有關(guān)信息。
實驗法：通過主支變革、控制研究對象來發(fā)現(xiàn)與確認事物間的因果關(guān)系。
文獻研究法：通過調(diào)查文獻來獲得資料，從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實證研究法：依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實踐的需要提出設(shè)計。
定性分析法：對研究對象進行“質(zhì)”的方面的研究，這個方法需要計算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法：通過具體的數(shù)字，使人們對研究對象的認識進一步精確化。
跨學(xué)科研究法：運用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對某一課題進行研究。
功能分析法：這是社會科學(xué)用來分析社會現(xiàn)象的一種方法，從某一功能出發(fā)研究多個方面的影響。
模擬法：通過創(chuàng)設(shè)一個與原型相似的模型來間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、2,4-二氯苯氧基乙酸分子記印聚合物的合成與性能研究（論文提綱范文）
（1）共價有機骨架材料在茶葉農(nóng)藥多殘留檢測中的應(yīng)用及吸附機理研究（論文提綱范文）
| 符號說明 |
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 1 前言 |
| 1.1 茶葉農(nóng)藥殘留概述 |
| 1.1.1 茶葉農(nóng)藥殘留原因 |
| 1.1.2 茶葉農(nóng)藥殘留危害 |
| 1.1.3 國內(nèi)外茶葉農(nóng)藥殘留限量標準 |
| 1.2 茶葉農(nóng)藥殘留檢測技術(shù) |
| 1.2.1 苯甲酰脲類殺蟲劑 |
| 1.2.2 苯甲酰脲類殺蟲劑的檢測技術(shù) |
| 1.2.3 有機氯農(nóng)藥 |
| 1.2.4 有機氯農(nóng)藥的檢測技術(shù) |
| 1.2.5 酰胺類除草劑 |
| 1.2.6 酰胺類除草劑的檢測技術(shù) |
| 1.3 共價有機骨架(COF)材料 |
| 1.3.1 COF材料的類型 |
| 1.3.2 COF材料的合成方法 |
| 1.3.3 COF材料在樣品前處理中的應(yīng)用 |
| 1.4 密度泛函理論(DFT) |
| 1.5 研究內(nèi)容及意義 |
| 2 材料與方法 |
| 2.1 試劑與儀器 |
| 2.1.1 主要試劑 |
| 2.1.2 主要儀器 |
| 2.2 基于均一球形TPB-DMTP-COF的 SPE-LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定苯甲酰脲類殺蟲劑的方法 |
| 2.2.1 TPB-DMTP-COF材料的合成 |
| 2.2.2 TPB-DMTP-COF的表征和固相萃取方法的建立 |
| 2.2.3 LC-MS/MS聯(lián)用測定苯甲酰脲類殺蟲劑方法的建立 |
| 2.2.4 LC-MS/MS聯(lián)用測定茶葉中苯甲酰脲類殺蟲劑的方法驗證 |
| 2.3 基于NH_2-Fe_3O_4@COF的 MSPE-LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定苯甲酰脲類殺蟲劑的方法 |
| 2.3.1 磁性NH_2-Fe_3O_4@COF材料的合成 |
| 2.3.2 磁性NH_2-Fe_3O_4@COF材料的表征和MSPE方法的建立 |
| 2.3.3 LC-MS/MS聯(lián)用測定茶飲料中苯甲酰脲類殺蟲劑的方法驗證 |
| 2.3.4 TPB-DMTP-COF與苯甲酰脲類殺蟲劑吸附機理的研究 |
| 2.4 基于酮烯胺式Tp-Azo-COF的 SPME-GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定有機氯農(nóng)藥的方法 |
| 2.4.1 Tp-Azo-COF固相微萃取針的制備方法 |
| 2.4.2 GC-MS/MS聯(lián)用測定有機氯農(nóng)藥的方法 |
| 2.4.3 SPME條件優(yōu)化和萃取流程 |
| 2.4.4 GC-MS/MS聯(lián)用測定有機氯農(nóng)藥的方法驗證 |
| 2.4.5 富集能力和吸附作用力的研究 |
| 2.5 基于磁性TAPT-DHTA-COF的 MSPE-GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定酰胺類除草劑的方法 |
| 2.5.1 磁性TAPT-DHTA-COF的合成方法 |
| 2.5.2 GC-MS/MS聯(lián)用測定酰胺類除草劑的方法 |
| 2.5.3 MSPE條件優(yōu)化和萃取流程 |
| 2.5.4 GC-MS/MS聯(lián)用測定茶葉中酰胺類除草劑的方法驗證 |
| 2.5.5 TAPT-DHTA-COF對酰胺類除草劑吸附機理的研究 |
| 3 結(jié)果與分析 |
| 3.1 TPB-DMTP-COF的固相萃取LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定苯甲酰脲殺蟲劑的結(jié)果與分析 |
| 3.1.1 TPB-DMTP-COF合成方法的優(yōu)化 |
| 3.1.2 TPB-DMTP-COF的表征 |
| 3.1.3 SPE條件的優(yōu)化 |
| 3.1.4 方法學(xué)驗證 |
| 3.1.5 穩(wěn)定性研究 |
| 3.1.6 與其它方法的比較 |
| 3.2 NH_2-Fe_3O_4@COF的磁固相萃取LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定苯甲酰脲殺蟲劑的結(jié)果與分析 |
| 3.2.1 磁性NH_2-Fe_3O_4@COF合成方法的優(yōu)化 |
| 3.2.2 磁性NH_2-Fe_3O_4@COF的表征 |
| 3.2.3 磁固相萃取參數(shù)的優(yōu)化和數(shù)據(jù)分析 |
| 3.2.4 方法學(xué)驗證 |
| 3.2.5 NH_2-Fe_3O_4@COF材料的穩(wěn)定性研究 |
| 3.2.6 與其它方法的比較 |
| 3.2.7 TPB-DMTP-COF與苯甲酰脲類殺蟲劑吸附機理的研究 |
| 3.3 酮烯胺式Tp-Azo-COF的固相微萃取GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定有機氯農(nóng)藥的結(jié)果與分析 |
| 3.3.1 酮烯胺式Tp-Azo-COF的表征 |
| 3.3.2 SPME吸附和解析條件的優(yōu)化 |
| 3.3.3 方法學(xué)驗證 |
| 3.3.4 微萃取針的穩(wěn)定性研究 |
| 3.3.5 富集能力和吸附機理的研究 |
| 3.3.6 與其它方法的比較 |
| 3.4 磁性TAPT-DHTA-COF的磁固相萃取GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定酰胺類除草劑的結(jié)果與分析 |
| 3.4.1 磁性TAPT-DHTA-COF合成方法的優(yōu)化 |
| 3.4.2 磁性TAPT-DHTA-COF的表征 |
| 3.4.3 磁固相萃取參數(shù)的優(yōu)化 |
| 3.4.4 方法學(xué)驗證 |
| 3.4.5 磁性TAPT-DHTA-COF的穩(wěn)定性研究 |
| 3.4.6 吸附機理的研究 |
| 3.4.7 與其它方法的比較 |
| 4 討論 |
| 4.1 基于球形TPB-DMTP-COF的 SPE-LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定茶葉中苯甲酰脲類殺蟲劑的方法 |
| 4.2 基于磁性NH_2-Fe_3O_4@COF的 MSPE-LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)實現(xiàn)茶飲料中苯甲酰脲類殺蟲劑的超靈敏檢測 |
| 4.3 基于酮烯胺式Tp-Azo-COF的 SPME-GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)實現(xiàn)茶葉中有機氯農(nóng)藥的超靈敏檢測 |
| 4.4 基于磁性TAPT-DHTA-COF的 MSPE-GC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)測定茶葉中酰胺類除草劑的方法 |
| 4.5 進一步研究方向 |
| 5 結(jié)論 |
| 參考文獻 |
| 致謝 |
| 攻讀學(xué)位期間發(fā)表論文情況 |
（2）金屬搭載共價有機框架材料的合成、表征及選擇性催化研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 緒論 |
| 1.1 選題背景及意義 |
| 1.2 COFs材料發(fā)展與現(xiàn)狀 |
| 1.2.1 COFs材料概述 |
| 1.2.2 COFs材料合成與表征方法 |
| 1.2.3 COFs材料在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用 |
| 1.3 論文的研究內(nèi)容和創(chuàng)新 |
| 1.3.1 研究內(nèi)容與方法 |
| 1.3.2 特色與創(chuàng)新 |
| 第2章 COFs及其功能化材料的設(shè)計、合成與表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實驗部分 |
| 2.2.1 試劑與儀器 |
| 2.2.2 COF-BTDH合成 |
| 2.2.3 COP-BTDH合成 |
| 2.2.4 COF-LUZ1 合成 |
| 2.2.5 Pd/COF-BTDH制備 |
| 2.2.6 材料的表征 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 COF-BTDH的合成與表征 |
| 2.3.2 Pd/COF-BTDH的制備與表征 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 2.5 COF-BTDH晶胞信息及原子坐標 |
| 第3章 Pd/COF-BTDH區(qū)域選擇性催化Heck反應(yīng) |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實驗部分 |
| 3.2.1 試劑與儀器 |
| 3.2.2 區(qū)域選擇性氧化Heck反應(yīng) |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 條件優(yōu)化 |
| 3.3.2 底物范圍普適性研究 |
| 3.3.3 區(qū)域選擇性探討 |
| 3.3.4 重復(fù)使用性研究 |
| 3.3.5 機理探討 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 3.5 化合物結(jié)構(gòu)表征 |
| 第4章 Pd/COF-BTDH在烯烴雙芳基化中的應(yīng)用研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實驗部分 |
| 4.2.1 試劑與儀器 |
| 4.2.2 IiPr卡賓合成 |
| 4.2.3 [Pd(IPr)Cl_2]_2合成 |
| 4.2.4 Pd(IiPr)(OTs)_2合成 |
| 4.2.5 雙芳基化反應(yīng) |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 Pd/COF-BTDH催化雙芳基化反應(yīng) |
| 4.3.2 Pd(IiPr)(OTs)_2催化雙芳基化反應(yīng) |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 4.5 化合物結(jié)構(gòu)表征 |
| 第5 章 總結(jié)與展望 |
| 5.1 總結(jié) |
| 5.2 展望 |
| 參考文獻 |
| 附錄 A 化合物核磁圖譜 |
| 附錄 B DFT計算數(shù)據(jù) |
| 附錄 C 單晶數(shù)據(jù) |
| 在學(xué)期間主要科研成果 |
| 致謝 |
（3）金屬-有機框架整體材料的制備與吸附性能研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 緒論 |
| 1.1 水污染概述 |
| 1.1.1 水體常見污染物 |
| 1.1.2 污染物的危害 |
| 1.1.3 污染物去除方法 |
| 1.2 金屬-有機框架(MOF)簡介 |
| 1.2.1 水穩(wěn)定MOF |
| 1.2.2 MOF整體材料加工方法 |
| 1.3 MOF整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.1 純MOF整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.2 MOF/無機氧化物整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.3 MOF/石墨烯整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.4 MOF/碳整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.5 MOF/聚合多糖整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.3.6 MOF/聚合物整體氣凝膠吸附劑 |
| 1.4 課題設(shè)計與研究內(nèi)容 |
| 1.4.1 課題設(shè)計 |
| 1.4.2 研究內(nèi)容 |
| 第2章 實驗藥品、儀器和表征方法 |
| 2.1 實驗藥品 |
| 2.2 實驗儀器 |
| 2.3 測試儀器和表征方法 |
| 2.3.1 X-射線衍射(XRD) |
| 2.3.2 傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)分析 |
| 2.3.3 熱重(TG)分析 |
| 2.3.4 氮氣吸附 |
| 2.3.5 掃描電子顯微鏡圖像(SEM) |
| 2.3.6 X-射線電子能譜(XPS) |
| 2.3.7 電感耦合等離子質(zhì)譜儀(ICP-MS) |
| 2.3.8 Zeta電位 |
| 2.4 吸附模型 |
| 2.4.1 吸附動力學(xué)模型 |
| 2.4.2 吸附等溫線模型 |
| 2.4.3 吸附熱力學(xué)分析 |
| 第3章 ZIF-67/聚苯胺/纖維素整體氣凝膠的制備及其對四環(huán)素的吸附研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實驗部分 |
| 3.2.1 材料制備 |
| 3.2.2 表征方法 |
| 3.2.3 吸附實驗 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 制備原理和工藝 |
| 3.3.2 結(jié)構(gòu)與形貌表征 |
| 3.3.3 吸附性能 |
| 3.3.4 吸附機理分析 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第4章 NH_2-UIO-66/殼聚糖整體氣凝膠的制備及其對鉛離子的吸附研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實驗部分 |
| 4.2.1 材料制備 |
| 4.2.2 表征方法 |
| 4.2.3 吸附實驗 |
| 4.3 結(jié)果討論 |
| 4.3.1 制備原理和工藝 |
| 4.3.2 結(jié)構(gòu)與形貌表征 |
| 4.3.3 吸附性能 |
| 4.3.4 吸附機理分析 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 第5章 HKUST-1/纖維素/殼聚糖整體氣凝膠的制備及其對亞甲基藍的吸附研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 實驗部分 |
| 5.2.1 材料制備 |
| 5.2.2 表征方法 |
| 5.2.3 吸附實驗 |
| 5.3 結(jié)果與討論 |
| 5.3.1 制備原理和工藝 |
| 5.3.2 結(jié)構(gòu)與形貌表征 |
| 5.3.3 吸附性能 |
| 5.3.4 吸附機理分析 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 第6章 MIL-101(CR)/聚丙烯酰胺/殼聚糖整體氣凝膠的制備及其對2,4-二氯苯氧乙酸的吸附研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 實驗部分 |
| 6.2.1 材料制備 |
| 6.2.2 表征方法 |
| 6.2.3 吸附實驗 |
| 6.3 結(jié)果與討論 |
| 6.3.1 制備原理和工藝 |
| 6.3.2 結(jié)構(gòu)與形貌表征 |
| 6.3.3 吸附性能 |
| 6.3.4 吸附機理分析 |
| 6.4 本章小結(jié) |
| 第7章 結(jié)論與展望 |
| 7.1 結(jié)論 |
| 7.2 展望 |
| 參考文獻 |
| 攻讀博士學(xué)位期間取得的成果 |
| 致謝 |
（4）離子液體-共價有機框架雜化材料的設(shè)計、制備及催化應(yīng)用（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 引言 |
| 1.1 離子液體(ILs) |
| 1.1.1 離子液體概述 |
| 1.1.2 離子液體雜化材料 |
| 1.1.3 離子液體/材料在催化中應(yīng)用 |
| 1.2 共價有機框架材料(COFs) |
| 1.2.1 COFs概述 |
| 1.2.2 COFs的連接類型 |
| 1.2.3 COFs的合成方法 |
| 1.2.4 COFs在催化中的應(yīng)用 |
| 1.3 離子液體-共價有機框架(IL-COF)雜化材料 |
| 1.3.1 IL-COF的合成方法 |
| 1.3.2 IL-COF在催化中的應(yīng)用 |
| 1.4 典型催化反應(yīng)過程及現(xiàn)狀 |
| 1.4.1 山梨醇脫水制備異山梨醇 |
| 1.4.2 二氧化碳環(huán)加成制備環(huán)氧碳酸酯 |
| 1.5 課題的提出 |
| 1.5.1 研究現(xiàn)狀及存在問題 |
| 1.5.2 研究思路及內(nèi)容 |
| 1.5.3 研究意義 |
| 第2章 一鍋法原位限域合成BIL-COF材料催化山梨醇脫水反應(yīng)研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實驗部分 |
| 2.2.1 實驗試劑 |
| 2.2.2 實驗儀器與設(shè)備 |
| 2.2.3 材料合成 |
| 2.2.4 材料表征 |
| 2.2.5 材料催化性能評價 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 BIL-COF結(jié)構(gòu)表征 |
| 2.3.2 反應(yīng)體系溶劑篩選 |
| 2.3.3 BIL-COF材料的催化活性評價 |
| 2.3.4 催化循環(huán)性能評價 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 第3章 化學(xué)接枝法合成PIL-COF材料催化山梨醇脫水反應(yīng)研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實驗部分 |
| 3.2.1 實驗試劑 |
| 3.2.2 實驗儀器與設(shè)備 |
| 3.2.3 材料合成 |
| 3.2.4 材料表征 |
| 3.2.5 材料催化性能評價 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 PIL-COF結(jié)構(gòu)表征 |
| 3.3.2 PIL-COF材料的催化活性評價 |
| 3.3.3 反應(yīng)條件優(yōu)化 |
| 3.3.4 反應(yīng)機理探究 |
| 3.3.5 催化循環(huán)性能評價 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第4章 原位化學(xué)自組裝合成PPIL@COF核殼材料催化環(huán)加成反應(yīng)研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實驗部分 |
| 4.2.1 實驗試劑 |
| 4.2.2 實驗儀器與設(shè)備 |
| 4.2.3 材料合成 |
| 4.2.4 材料表征 |
| 4.2.5 材料催化性能評價 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 PPIL@COF結(jié)構(gòu)表征 |
| 4.3.2 PPIL@COF材料的催化活性評價 |
| 4.3.3 底物適用性探究 |
| 4.3.4 催化循環(huán)性能評價 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 第5章 模板法合成多級孔PIL-MCOF催化環(huán)加成反應(yīng)研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 實驗部分 |
| 5.2.1 實驗試劑 |
| 5.2.2 實驗儀器與設(shè)備 |
| 5.2.3 材料合成 |
| 5.2.4 材料表征 |
| 5.2.5 材料催化性能評價 |
| 5.3 結(jié)果與討論 |
| 5.3.1 PIL-MCOF結(jié)構(gòu)表征 |
| 5.3.2 PIL-MCOF材料的反應(yīng)條件優(yōu)化 |
| 5.3.3 PIL-MCOF材料的催化活性評價 |
| 5.3.4 底物適用性探究 |
| 5.3.5 催化循環(huán)性能評價 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 第6章 結(jié)論與展望 |
| 6.1 本論文主要結(jié)論 |
| 6.2 展望 |
| 參考文獻 |
| 致謝 |
| 作者簡歷及攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果 |
（5）基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 基于環(huán)糊精的晶態(tài)有機材料 |
| 1.3 基于杯芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.3.1 基于杯[4]芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.3.2 基于杯[5]芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.3.3 基于鄰苯三酚杯芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.3.4 基于間苯二酚杯芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.4 基于葫蘆脲的晶態(tài)有機材料 |
| 1.5 基于柱芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.5.1 基于柱芳烴的超分子有機骨架材料 |
| 1.5.2 基于柱芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體 |
| 1.6 基于其他超分子大環(huán)受體的晶態(tài)有機材料 |
| 1.6.1 基于Noria的晶態(tài)有機材料 |
| 1.6.2 基于雙脲大環(huán)的晶態(tài)有機材料 |
| 1.6.3 基于聯(lián)苯芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.6.4 基于領(lǐng)結(jié)芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.6.5 基于冕芳烴的晶態(tài)有機材料 |
| 1.7 本文的主要內(nèi)容和創(chuàng)新點 |
| 1.7.1 本文的主要內(nèi)容 |
| 1.7.2 本文的創(chuàng)新點 |
| 參考文獻 |
| 第二章 斜塔[6]芳烴及其功能化衍生物的設(shè)計合成 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 實驗部分 |
| 2.2.1 實驗材料 |
| 2.2.2 儀器表征 |
| 2.2.3 斜塔[6]芳烴OHLP6 的合成 |
| 2.2.4 全醌式斜塔[6]芳烴LP6Q的合成 |
| 2.2.5 陽離子水溶性斜塔[6]芳烴CWLP6 的合成 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 斜塔[6]芳烴在合成方法學(xué)上的探索 |
| 2.3.2 斜塔[6]芳烴的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.3.3 理論計算 |
| 2.3.4 水溶性斜塔[6]芳烴CWLP6 與萘磺酸鹽客體的主客體相互作用研究 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 2.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第三章 基于乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體用于溴代烷烴異構(gòu)體的吸附與分離 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 實驗部分 |
| 3.2.1 實驗材料 |
| 3.2.2 儀器表征 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 EtLP6-NAC的制備 |
| 3.3.2 EtLP6-NAC對單一組分1-/2-溴代烷烴的吸附實驗研究 |
| 3.3.3 EtLP6在1-溴代烷和2-溴代烷中的晶體研究 |
| 3.3.4 EtLP6對1-溴代烷和2-溴代烷混合物的吸附實驗研究 |
| 3.3.5 1-溴代烷和2-溴代烷固相主客體絡(luò)合物相對穩(wěn)定性研究 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 3.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第四章 基于乙基斜塔[6]芳烴的非多孔自適應(yīng)晶體用于正己烷的純化 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 實驗部分 |
| 4.2.1 實驗材料 |
| 4.2.2 儀器表征 |
| 4.2.3 EtLP6-NAC的制備 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 EtLP6 在正己烷和甲基環(huán)戊烷中的晶體研究 |
| 4.3.2 EtLP6-NAC對單一組分正己烷和甲基環(huán)戊烷蒸汽吸附實驗研究 |
| 4.3.3 EtLP6-NAC對正己烷-甲基環(huán)戊烷混合蒸汽的吸附實驗研究 |
| 4.3.4 EtLP6-NAC對正己烷-甲基環(huán)戊烷混合液的吸附實驗研究 |
| 4.3.5 EtLP6-NAC對多組分C6 烷烴混合液的吸附實驗研究 |
| 4.3.6 選擇性機制研究 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 4.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第五章 基于半剛性分子夾的分子晶體變速器 |
| 5.1 研究背景 |
| 5.2 實驗部分 |
| 5.2.1 實驗材料 |
| 5.2.2 儀器表征 |
| 5.2.3 分子夾MC的合成 |
| 5.2.4 對照化合物MCI的合成 |
| 5.3 結(jié)果與討論 |
| 5.3.1 分子夾MC的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 5.3.2 基于MC的晶體吸附材料的制備 |
| 5.3.3 基于MC的晶體材料對碘溶液的吸附實驗研究 |
| 5.3.4 基于MC的晶體材料對碘蒸汽的吸附實驗研究 |
| 5.4 本章小結(jié) |
| 5.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第六章 雙子芳烴的設(shè)計合成及其晶體材料用于氯苯和氯代環(huán)己烷的雙選擇性吸附與分離 |
| 6.1 研究背景 |
| 6.2 實驗部分 |
| 6.2.1 實驗材料 |
| 6.2.2 儀器表征 |
| 6.2.3 雙子芳烴GA的合成 |
| 6.3 結(jié)果與討論 |
| 6.3.1 雙子芳烴的合成和結(jié)構(gòu)分析 |
| 6.3.2 雙子芳烴的固相主客體化學(xué)性質(zhì)研究 |
| 6.3.3 GAα對氯苯和氯代環(huán)己烷混合液的吸附實驗研究 |
| 6.3.4 GAβ對氯苯和氯代環(huán)己烷混合蒸汽的吸附實驗研究 |
| 6.3.5 GA對氯苯和氯代環(huán)己烷的雙選擇性吸附實驗研究 |
| 6.4 本章小結(jié) |
| 6.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第七章 加長型雙子芳烴的設(shè)計合成及其晶體材料用于二甲苯和二甲基環(huán)己烷的吸附與分離 |
| 7.1 研究背景 |
| 7.2 實驗部分 |
| 7.2.1 實驗材料 |
| 7.2.2 儀器表征 |
| 7.2.3 加長型雙子芳烴的合成 |
| 7.3 結(jié)果與討論 |
| 7.3.1 加長型雙子芳烴的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 7.3.2 加長型雙子芳烴晶體材料Me El GAβ的制備 |
| 7.3.3 Me El GAβ對二甲苯和二甲基環(huán)己烷混合物的吸附實驗研究 |
| 7.4 本章小結(jié) |
| 7.5 附錄 |
| 參考文獻 |
| 第八章 結(jié)論與展望 |
| 作者簡介及攻讀學(xué)位期間科研成果 |
| 致謝 |
（6）二維共價有機骨架的設(shè)計、合成及其光催化性能研究（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 共價有機骨架的特點 |
| 1.2.1 合成策略的多樣性 |
| 1.2.2 構(gòu)筑基元的多樣性 |
| 1.2.3 拓撲結(jié)構(gòu)的多樣性 |
| 1.2.4 連接方式的多樣性 |
| 1.3 共價有機骨架的合成 |
| 1.3.1 溶劑熱法 |
| 1.3.2 微波合成法 |
| 1.3.3 機械合成法 |
| 1.3.4 離子熱法 |
| 1.3.5 聲化學(xué)合成法 |
| 1.4 共價有機骨架的應(yīng)用 |
| 1.4.1 共價有機骨架在光解水中的應(yīng)用 |
| 1.4.2 共價有機骨架在光催化二氧化碳還原中的應(yīng)用 |
| 1.4.3 共價有機骨架在光催化有機反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.4.4 共價有機骨架在光催化污染物降解中的應(yīng)用 |
| 1.5 本課題的主要研究內(nèi)容與創(chuàng)新點 |
| 參考文獻 |
| 第二章 苯并噻二唑基共價有機骨架的合成、表征及其光催化性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 共價有機骨架COF-JLU22 的合成 |
| 2.3 共價有機骨架COF-JLU22 的表征 |
| 2.4 共價有機骨架COF-JLU22 的光催化性能研究 |
| 2.4.1 COF-JLU22 光催化苯乙酰溴類化合物的脫鹵還原反應(yīng) |
| 2.4.2 COF-JLU22 光催化醛的α-烷基化反應(yīng) |
| 2.5 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第三章 三種同構(gòu)的芘基共價有機骨架的合成、表征及其光催化性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 共價有機骨架COF-JLU23、COF-JLU24和COF-JLU25 的合成 |
| 3.3 共價有機骨架COF-JLU23、COF-JLU24和COF-JLU25 的表征 |
| 3.4 共價有機骨架COF-JLU23、COF-JLU24和COF-JLU25 的光催化性能研究 |
| 3.4.1 COF-JLU23、COF-JLU24和COF-JLU25 光催化吲哚類化合物的C-3 甲?；磻?yīng) |
| 3.4.2 COF-JLU23、COF-JLU24和COF-JLU25 光催化吲哚類化合物的C-3 硫氰酸化反應(yīng) |
| 3.5 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第四章 兩種苯并三噻吩基共價有機骨架的合成、表征及其光催化性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 共價有機骨架COF-JLU32和COF-JLU33 的合成 |
| 4.3 共價有機骨架COF-JLU32和COF-JLU33 的表征 |
| 4.4 共價有機骨架COF-JLU32和COF-JLU33 光催化苯乙烯類化合物的三氟甲基羰基化反應(yīng)的性能研究 |
| 4.5 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第五章 兩種不同連接的三組分共價有機骨架的合成、表征及其光催化性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 共價有機骨架COF-JLU35和COF-JLU36 的合成 |
| 5.3 共價有機骨架COF-JLU35和COF-JLU36 的表征 |
| 5.4 共價有機骨架COF-JLU35和COF-JLU36 光解水析氫的性能研究 |
| 5.5 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第六章 結(jié)論 |
| 附錄1 核磁數(shù)據(jù) |
| 附錄2 測試儀器及測試方法 |
| 作者簡介 |
| 碩博期間學(xué)術(shù)成果 |
| 致謝 |
（7）MOFs膜固相萃取-UPLC-MS-MS用于環(huán)境水體中農(nóng)藥及紫外線吸收劑檢測研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 緒論 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 |
| 1.2.1 樣品前處理技術(shù) |
| 1.2.2 苯氧羧酸類除草劑樣品前處理及分析方法 |
| 1.2.3 苯并三唑類紫外線吸收劑樣品前處理及分析方法 |
| 1.2.4 金屬有機骨架材料 |
| 1.3 本文研究主要內(nèi)容 |
| 第2章 MIL-101-NMe_3~+-PVDF混合基質(zhì)膜在苯氧羧酸類除草劑富集分析中的應(yīng)用研究 |
| 2.1 實驗部分 |
| 2.1.1 實驗儀器及試劑 |
| 2.1.2 實驗方法 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 MIL-101-NMe_3~+-PVDF MMM表征 |
| 2.2.2 儀器條件優(yōu)化 |
| 2.2.3 膜萃取條件優(yōu)化 |
| 2.3 方法驗證 |
| 2.3.1 方法工作曲線及方法檢出限 |
| 2.3.2 方法精密度 |
| 2.3.3 實際樣品的測定及方法準確度考察 |
| 2.4 與已有文獻方法比較 |
| 2.5 小結(jié) |
| 第3章 MOF衍生多孔碳/聚合物膜在苯并三唑類紫外線吸收劑富集分析中的應(yīng)用研究 |
| 3.1 實驗部分 |
| 3.1.1 實驗儀器及試劑 |
| 3.1.2 實驗方法 |
| 3.2 結(jié)果與討論 |
| 3.2.1 NPC-PVDF MMM表征 |
| 3.2.2 膜萃取條件優(yōu)化 |
| 3.3 方法驗證 |
| 3.3.1 方法工作曲線及方法檢出限 |
| 3.3.2 方法精密度 |
| 3.3.3 實際樣品的測定及方法準確度考察 |
| 3.4 與已有文獻方法比較 |
| 3.5 小結(jié) |
| 第4章 結(jié)論與展望 |
| 4.1 結(jié)論 |
| 4.2 展望 |
| 參考文獻 |
| 攻讀碩士學(xué)位期間論文發(fā)表及科研情況 |
| 致謝 |
（8）兩種有機酯、醚接枝聚硅氧烷氣相色譜固定相的合成及其應(yīng)用研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 氣相色譜技術(shù) |
| 1.1.1 全二維氣相色譜技術(shù)(GC×GC) |
| 1.1.2 便攜式和快速氣相色譜技術(shù) |
| 1.1.3 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS) |
| 1.1.4 固相微萃取-氣相色譜聯(lián)用技術(shù)(SPME-GC) |
| 1.2 氣相色譜固定相的研究進展 |
| 1.2.1 聚硅氧烷類氣相色譜固定相 |
| 1.2.1.1 聚二甲基硅氧烷類固定相 |
| 1.2.1.2 聚甲基苯基硅氧烷類固定相 |
| 1.2.1.3 聚氰基硅氧烷類固定相 |
| 1.2.1.4 含氟聚硅氧烷類固定相 |
| 1.2.1.5 多芳基改性聚硅氧烷類固定相 |
| 1.2.2 聚乙二醇類氣相色譜固定相 |
| 1.2.3 離子液體類氣相色譜固定相 |
| 1.2.3.1 小分子離子液體作為氣相色譜固定相 |
| 1.2.3.2 聚合交聯(lián)的耐高溫離子液體作為氣相色譜固定相 |
| 1.2.3.3 混配型離子液體作為氣相色譜固定相 |
| 1.2.4 手性氣相色譜固定相 |
| 1.2.4.1 環(huán)糊精類氣相色譜固定相 |
| 1.2.4.2 冠醚類氣相色譜固定相 |
| 1.2.4.3 纖維素類氣相色譜固定相 |
| 1.2.5 新型氣相色譜固定相 |
| 1.2.5.1 金屬-有機骨架材料作氣相色譜固定相 |
| 1.2.5.2 碳質(zhì)材料在氣相色譜技術(shù)中的應(yīng)用 |
| 1.3 本課題研究意義及內(nèi)容 |
| 參考文獻 |
| 第二章 十一酸乙酯接枝聚硅氧烷和聚醚接枝聚硅氧烷氣相色譜固定相的合成與表征 |
| 2.1 實驗試劑與儀器 |
| 2.2 表征方法 |
| 2.2.1 紅外光譜(FTIR) |
| 2.2.2 核磁共振氫譜(~1H NMR) |
| 2.2.3 熱重分析(TGA) |
| 2.2.4 凝膠滲透色譜(GPC) |
| 2.3 甲基含氫硅油的制備 |
| 2.4 十一酸乙酯接枝聚硅氧烷聚合物(EUP-20)的合成與表征 |
| 2.5 聚醚接枝聚硅氧烷聚合物(AEPP)的合成與表征 |
| 2.5.1 烯丙基聚氧乙烯丁基封端聚醚的合成(AEPB) |
| 2.5.2 聚醚接枝聚硅氧烷(AEPP)的合成 |
| 2.6 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第三章 十一酸乙酯接枝聚硅氧烷固定相(EUP)色譜性能研究 |
| 3.1 實驗試劑與儀器 |
| 3.2 EUP毛細管氣相色譜柱的制備 |
| 3.2.1 毛細管柱的制備 |
| 3.2.2 毛細管柱預(yù)處理 |
| 3.2.3 固定液的涂漬 |
| 3.2.4 色譜柱老化 |
| 3.2.5 固定相液膜厚度計算 |
| 3.3 EUP毛細管氣相色譜柱的質(zhì)量評價 |
| 3.3.1 柱效的測定 |
| 3.3.2 色譜柱表面惰性測定 |
| 3.3.3 色譜柱熱穩(wěn)定性測定 |
| 3.3.4 色譜柱極性測定 |
| 3.3.5 溶劑化參數(shù)模型 |
| 3.3.6 速率理論曲線(Van Deemter曲線) |
| 3.4 實驗結(jié)果與討論 |
| 3.4.1 EUP固定相熱穩(wěn)定性 |
| 3.4.2 EUP-20色譜柱柱效評價 |
| 3.4.3 EUP-20色譜柱惰性評價 |
| 3.4.4 EUP-20色譜柱極性測定 |
| 3.4.5 EUP-20色譜柱溶劑化參數(shù) |
| 3.5 EUP-20色譜柱對實際樣品的分離分析 |
| 3.5.1 實驗室配制混合樣品的分離 |
| 3.5.1.1 EUP-20色譜柱分離醇類混合物 |
| 3.5.1.2 EUP-20色譜柱分離脂肪酸酯混合物(PAEs) |
| 3.5.1.3 EUP-20色譜柱分離醚類混合物 |
| 3.5.1.4 EUP-20色譜柱分離白酒標樣 |
| 3.5.2 EUP-20色譜柱分析市售白酒 |
| 3.5.2.1 EUP-20色譜柱分析清香型白酒 |
| 3.5.2.2 EUP-20色譜柱分析濃香型白酒 |
| 3.5.2.3 EUP-20色譜柱分析醬香型白酒 |
| 3.5.2.4 EUP-20色譜柱分析芝麻香型原酒 |
| 3.6 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第四章 聚醚接枝聚硅氧烷固定相(AEPP)的色譜性能研究 |
| 4.1 實驗試劑與儀器 |
| 4.2 AEPP色譜柱的制備 |
| 4.3 實驗結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 AEPP色譜柱柱效評價 |
| 4.3.2 AEPP色譜柱熱穩(wěn)定性評價 |
| 4.3.3 AEPP色譜柱惰性評價 |
| 4.3.4 AEPP色譜柱極性評價 |
| 4.3.5 AEPP色譜柱溶劑化參數(shù)測定 |
| 4.4 AEPP色譜柱對實際樣品的分離分析 |
| 4.4.1 實驗室配制混合物樣品的分離 |
| 4.4.1.1 AEPP-18色譜柱分離脂肪酸酯類混合物 |
| 4.4.1.2 AEPP-18色譜柱分離醚類混合物 |
| 4.4.2 AEPP-18色譜柱分離分析市售香精 |
| 4.4.3 AEPP-18色譜柱分離分析香煙煙氣吸收液 |
| 4.5 本章小結(jié) |
| 參考文獻 |
| 第五章 結(jié)束語 |
| 5.1 論文工作總結(jié) |
| 5.2 論文創(chuàng)新點 |
| 5.3 論文不足與展望 |
| 致謝 |
| 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)成果目錄 |
| 學(xué)位論文評閱及答辯情況表 |
（9）2,4-二氯苯氧乙酸分子印跡材料的制備及其在食品樣品分析中的應(yīng)用（論文提綱范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 2,4-二氯苯氧乙酸簡介及檢測方法 |
| 1.2 樣品前處理技術(shù) |
| 1.2.1 樣品前處理簡介 |
| 1.2.2 新型的樣品前處理吸附材料 |
| 1.3 分子印跡材料的介紹及其應(yīng)用 |
| 1.3.1 分子印跡聚合物的制備方法 |
| 1.3.2 分子印跡聚合物的分類 |
| 1.3.3 分子印跡聚合物的應(yīng)用 |
| 1.4 論文的選題意義 |
| 參考文獻 |
| 第二章 磁性金屬有機框架表面分子印跡的制備及應(yīng)用 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實驗部分 |
| 2.2.1 實驗試劑與儀器 |
| 2.2.2 磁性ZIF表面分子印跡的制備 |
| 2.2.3 解吸條件和萃取條件的優(yōu)化 |
| 2.2.4 吸附實驗 |
| 2.2.5 選擇性實驗 |
| 2.2.6 材料的重復(fù)利用性 |
| 2.2.7 實際樣品的應(yīng)用 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 材料的制備與表征 |
| 2.3.2 解吸條件優(yōu)化 |
| 2.3.3 萃取條件優(yōu)化 |
| 2.3.4 材料的吸附性能 |
| 2.3.5 選擇性實驗 |
| 2.3.6 材料的重復(fù)使用次數(shù) |
| 2.3.7 實際樣品應(yīng)用 |
| 2.4 結(jié)論 |
| 參考文獻 |
| 第三章 2, 4-二氯苯氧乙酸分子印跡膜的制備及應(yīng)用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實驗部分 |
| 3.2.1 實驗試劑與儀器 |
| 3.2.2 分子印跡膜的制備 |
| 3.2.3 解吸條件和萃取條件優(yōu)化 |
| 3.2.4 選擇性實驗 |
| 3.2.5 實際樣品的應(yīng)用 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 材料的制備與表征 |
| 3.3.2 材料的解吸條件優(yōu)化 |
| 3.3.3 材料的萃取條件優(yōu)化 |
| 3.3.4 選擇性實驗 |
| 3.3.5 實際樣品應(yīng)用 |
| 3.4 結(jié)論 |
| 參考文獻 |
| 第四章 2,4-二氯苯氧乙酸分子印跡整體材料的制備及應(yīng)用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實驗部分 |
| 4.2.1 試劑與儀器 |
| 4.2.2 分子印跡整體海綿的制備 |
| 4.2.3 解吸條件和萃取條件優(yōu)化 |
| 4.2.4 吸附實驗 |
| 4.2.5 選擇性實驗 |
| 4.2.6 材料的重復(fù)利用 |
| 4.2.7 實際樣品的應(yīng)用 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 材料的制備與表征 |
| 4.3.2 材料的解吸條件優(yōu)化 |
| 4.3.3 材料的萃取條件優(yōu)化 |
| 4.3.4 材料的吸附性能 |
| 4.3.5 材料的選擇性 |
| 4.3.6 材料的重復(fù)使用次數(shù) |
| 4.3.7 實際應(yīng)用 |
| 4.4 .結(jié)論 |
| 參考文獻 |
| 第五章 總結(jié)與展望 |
| 在學(xué)期間的研究成果 |
| 致謝 |
（10）鎘配位聚合物的合成和綠色催化性能研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 Biginelli反應(yīng)研究進展 |
| 1.2 Kabachnik-Fields反應(yīng)研究進展 |
| 1.3 含磺酸配體金屬配合物的研究進展 |
| 1.4 含氮雜環(huán)配體的金屬配合物研究進展 |
| 1.5 選題依據(jù)及意義 |
| 2 過渡金屬苯磺酸鎘配合物的設(shè)計合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 儀器與試劑 |
| 2.2.1 實驗儀器 |
| 2.2.2 化學(xué)試劑 |
| 2.3 產(chǎn)品表征的測試條件 |
| 2.4 配合物的合成 |
| 2.4.1 柔性雙三氮唑配體btp、btb的合成 |
| 2.4.2 配合物[Cd(L_1)_2(btp)_2]_n(1)的合成 |
| 2.4.3 配合物[Cd(L_2)_2(btp)_2]_n(2)的合成 |
| 2.4.4 配合物[Cd(L_3)_2(btp)_2]_n(3)的合成 |
| 2.4.5 配合物{[Cd(L_1)_2(btb)_2]·2H_2O}_n(4)的合成 |
| 2.5 配合物的結(jié)構(gòu)描述與表征 |
| 2.5.1 配合物1的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析 |
| 2.5.1.1 配合物1的紅外光譜分析 |
| 2.5.1.2 配合物1的熱重分析 |
| 2.5.1.3 配合物1的粉末X射線衍射分析 |
| 2.5.1.4 配合物1的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.5.2 配合物2的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析 |
| 2.5.2.1 配合物2的紅外光譜分析 |
| 2.5.2.2 配合物2的熱重分析 |
| 2.5.2.3 配合物2的粉末X射線衍射分析 |
| 2.5.2.4 配合物2的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.5.3 配合物3的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析 |
| 2.5.3.1 配合物3的紅外光譜分析 |
| 2.5.3.2 配合物3的熱重分析 |
| 2.5.3.3 配合物3的粉末X射線衍射分析 |
| 2.5.3.4 配合物3的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.5.4 配合物4的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析 |
| 2.5.4.1 配合物4的紅外光譜分析 |
| 2.5.4.2 配合物4的熱重分析 |
| 2.5.4.3 配合物4的粉末X射線衍射分析 |
| 2.5.4.4 配合物4的晶體結(jié)構(gòu)分析 |
| 2.6 本章小結(jié) |
| 3 過渡金屬苯磺酸鎘配合物的催化性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 配合物1-3催化Biginelli反應(yīng)的性能研究 |
| 3.2.1 儀器與試劑 |
| 3.2.1.1 實驗儀器 |
| 3.2.1.2 化學(xué)試劑 |
| 3.2.2 實驗方法 |
| 3.2.3 結(jié)果與討論 |
| 3.2.3.1 配合物1-3的催化效果的比較 |
| 3.2.3.2 原料配比對反應(yīng)的影響 |
| 3.2.3.3 反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響 |
| 3.2.3.4 催化劑用量對反應(yīng)的影響 |
| 3.2.3.5 催化劑的重復(fù)使用 |
| 3.2.3.6 配合物1催化不同底物合成一系列3,4-二氫嘧啶酮衍生物 |
| 3.2.3.7 目標產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù) |
| 3.2.4 可能的催化Biginelli反應(yīng)機理 |
| 3.3 配合物1和4催化Kabachnik-Fields反應(yīng)的性能研究 |
| 3.3.1 儀器與試劑 |
| 3.3.1.1 實驗儀器 |
| 3.3.1.2 化學(xué)試劑 |
| 3.3.2 實驗方法 |
| 3.3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.3.1 配合物1和4催化效果的比較 |
| 3.3.3.2 原料配比對反應(yīng)的影響 |
| 3.3.3.3 反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響 |
| 3.3.3.4 催化劑用量對反應(yīng)的影響 |
| 3.3.3.5 催化劑的重復(fù)使用 |
| 3.3.3.6 配合物1催化不同底物合成一系列α-氨基膦酸酯 |
| 3.3.3.7 目標產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù) |
| 3.3.4 可能的催化Kabachnik-Fields反應(yīng)機理 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 4 配合物1-4的量化計算和Biginelli反應(yīng)的機理研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 計算方法 |
| 4.3 配合物1-4的量化計算 |
| 4.3.1 配體的量化計算 |
| 4.3.1.1 優(yōu)化配體結(jié)構(gòu) |
| 4.3.1.2 配體的前線軌道分布 |
| 4.3.1.3 配體的NBO電荷布居 |
| 4.3.2 配合物的量化計算 |
| 4.3.2.1 優(yōu)化幾何結(jié)構(gòu) |
| 4.3.2.2 配合物的NBO電荷布居 |
| 4.4 Biginelli反應(yīng)機理的理論研究 |
| 4.5 本章小結(jié) |
| 總結(jié)與展望 |
| 參考文獻 |
| 論文發(fā)表情況 |
| 致謝 |
四、2,4-二氯苯氧基乙酸分子記印聚合物的合成與性能研究（論文參考文獻）
- [1]共價有機骨架材料在茶葉農(nóng)藥多殘留檢測中的應(yīng)用及吸附機理研究[D]. 辛軍紅. 山東農(nóng)業(yè)大學(xué), 2021
- [2]金屬搭載共價有機框架材料的合成、表征及選擇性催化研究[D]. 韓繼堯. 齊魯工業(yè)大學(xué), 2021(09)
- [3]金屬-有機框架整體材料的制備與吸附性能研究[D]. 劉群. 長春理工大學(xué), 2021(01)
- [4]離子液體-共價有機框架雜化材料的設(shè)計、制備及催化應(yīng)用[D]. 杜一然. 中國科學(xué)院大學(xué)(中國科學(xué)院過程工程研究所), 2021(01)
- [5]基于幾種新型超分子主體化合物的晶態(tài)材料的構(gòu)筑和應(yīng)用研究[D]. 吳佳睿. 吉林大學(xué), 2021(01)
- [6]二維共價有機骨架的設(shè)計、合成及其光催化性能研究[D]. 黎子平. 吉林大學(xué), 2021(01)
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