一、新負(fù)載型試劑在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用（論文文獻(xiàn)綜述）
姚文龍[1]（2020）在《兩種負(fù)載型催化劑的制備及其在水相中高效催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究》文中提出C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)反應(yīng)中應(yīng)用非常廣泛,它能夠通過簡單的反應(yīng)將分子變?yōu)閺?fù)雜的化合物,而過渡金屬催化的C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)被大量應(yīng)用于復(fù)雜化合物的合成?？梢姽庾鳛橐环N清潔能源,其誘導(dǎo)催化的氧化還原反應(yīng)策略廣泛應(yīng)用于有機(jī)小分子的合成,并且成功構(gòu)建C-C鍵反應(yīng)。隨著對(duì)綠色化學(xué)的要求,如何尋找高效清潔的綠色催化合成策略則成為至關(guān)重要的問題,我們的解決方法是將催化劑負(fù)載到新型的材料上實(shí)現(xiàn)催化劑的回收利用。本論文開發(fā)了兩種負(fù)載催化劑都能實(shí)現(xiàn)水相中催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng),第一種是以疏水性聚二甲基硅氧烷（PDMS）海綿材料作為載體,利用表面修飾技術(shù)改性,再經(jīng)過化學(xué)鍵的配位作用與乙酸鈀結(jié)合,最后在檸檬酸鈉的作用下還原成鈀納米顆粒。通過對(duì)海綿鈀材料的SEM和EDS定性分析,可以證明成功負(fù)載鈀納米顆粒到海綿材料上,經(jīng)過ICP定量分析得到催化劑的負(fù)載量。在催化性能方面,鈀海綿催化劑在水相中進(jìn)行Suzuki-Miyaura反應(yīng)和氫化還原反應(yīng)取得很高的收率并且適用底物廣泛,通過易于構(gòu)建的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器,PDMS鈀海綿促進(jìn)反應(yīng)可以成功擴(kuò)大規(guī)模。第二種催化劑是由陰離子型染料玫瑰紅（RB）可見光催化劑,Fe3O4納米顆粒,帶正電荷鋁鎂水滑石（LDH）通過自組裝形成的有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料,通過材料的表征和反應(yīng)產(chǎn)物的分析,這種有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料催化性能絲毫不弱于游離的玫瑰紅可見光催化劑,并且這種光催化劑不僅在綠光條件下在水相中可以催化CDC反應(yīng),而且因?yàn)榫哂写判运栽诨厥绽梅矫娓鼮楹唵慰旖?。這兩種催化劑都具有以下優(yōu)點(diǎn):1.分離純化更加方便,不必使用到傳統(tǒng)的離心或過濾操作,循環(huán)使用多次并不會(huì)顯著降低其催化效率;2.催化劑的制備簡單直接,便于大規(guī)模推廣;3.反應(yīng)條件溫和,所用溶劑（乙醇和水）綠色。總之,本論文介紹了兩種有效催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑,利用表面改性技術(shù)對(duì)PDMS海綿進(jìn)行修飾,可以成功負(fù)載鈀納米顆粒。以及以離子鍵形式將玫瑰紅染料負(fù)載到LDH上,可以在可見光激發(fā)下在綠色溶劑中催化CDC反應(yīng)。所以PDMS海綿材料和帶正電荷的鋁鎂水滑石（LDH）都可用作載體以負(fù)載各種催化劑在水相反應(yīng),具有良好的應(yīng)用前景。
劉玉飛[2]（2020）在《石墨烯負(fù)載Pd-Au合金催化劑及其在C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用》文中提出在過去的幾十年,均相催化劑因其具有優(yōu)良的催化活性、反應(yīng)選擇性、較少副反應(yīng),在化學(xué)中應(yīng)用十分廣泛,但均相催化劑存在難以從反應(yīng)體系中分離,不易回收且催化劑難以實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用,對(duì)環(huán)境造成較大威脅。為了解決均相催化劑對(duì)環(huán)境所造成的污染問題,化學(xué)工作者提出了負(fù)載型催化體系,制備出多相催化劑以減少此類問題。因此多相催化劑慢慢地被科學(xué)家所發(fā)現(xiàn)。多相催化劑與反應(yīng)底物易分離,且具有回收循環(huán)再使用等眾多優(yōu)點(diǎn),所以,將均相催化劑負(fù)載于各種載體上而制得的多相催化劑,可有效提高催化劑的穩(wěn)定性、催化活性及降低科研成本。因此,多相催化劑逐漸的受到化學(xué)界的廣泛關(guān)注。在經(jīng)典的納米過渡金屬催化的碳-碳鍵交叉偶聯(lián)反應(yīng)中,我們課題組不斷地去探索新的高效催化劑,優(yōu)化反應(yīng)條件,使偶聯(lián)反應(yīng)達(dá)到所預(yù)想的效果。本論文以綠色化學(xué)為出發(fā)點(diǎn),圍繞金屬催化碳碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)開展相關(guān)工作,共分為三部分:1)使用廉價(jià)、易得、無毒、疏水、分散性良好、孔隙小的二維碳納米材料作為載體,制備了一種新型石墨烯負(fù)載Pd、Au合金催化劑,通過XRD、TEM、元素分析、ICP-AES等測(cè)試對(duì)催化劑進(jìn)行表征,最終確定以4-甲氨基吡啶作為配體,通過混合攪拌及金屬和配體絡(luò)合的形式成功的將過渡金屬Pd、Au負(fù)載在石墨烯表面,通過ICP測(cè)得石墨烯負(fù)載鈀、金的負(fù)載量,最終結(jié)果為Pd的負(fù)載量Pd為0.0157 mmol/g,Au為0.001 mmol/g。2)探索石墨烯負(fù)載Pd、Au合金催化劑對(duì)Heck反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)、Sonogashira反應(yīng)等碳-碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能的研究。通過對(duì)反應(yīng)體系的優(yōu)化,當(dāng)Graphene-Pd-Au的用量為3 mol-100 mol ppm級(jí),在不同的反應(yīng)條件下,對(duì)于Heck reaction、Suzuki reaction、Sonogashira reaction等反應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)底物的擴(kuò)展,最終得到的收率在80%-97%。在對(duì)反應(yīng)進(jìn)行底物擴(kuò)展時(shí),由于我們所使用的催化劑用量非常低,從而降低了反應(yīng)的成本,也解決了產(chǎn)物中的重金屬殘留問題。3)石墨烯作為載體,因其可以提供良好的微環(huán)境,我們猜測(cè)以石墨烯為載體極大可能會(huì)極大的促進(jìn)有機(jī)轉(zhuǎn)化,從而使其具有更高的催化活性和選擇性。總之,通過對(duì)石墨烯材料表面進(jìn)行修飾改造,修飾后石墨烯通過金屬離子和配體絡(luò)合的作用,成功開發(fā)了一種新型、簡單、高效的石墨烯負(fù)載合金催化劑,對(duì)碳-碳交叉偶聯(lián)反應(yīng)顯示出極高的催化活性。該催化劑對(duì)以上三種碳-碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)催化結(jié)果表明,石墨烯作為載體負(fù)載過渡金屬催化劑具有非常好的應(yīng)用前景。
蔣偉[3]（2020）在《有機(jī)聚合物材料負(fù)載銅催化劑催化合成含氮化合物的研究》文中認(rèn)為眾所周知,在自然界中存在大量的雜原子化合物,而其中具有生物活性的含氮化合物是最為重要的一類化合物。研究表明,在具有與天然產(chǎn)物類似活性的含氮化合物中,喹喔啉以及炔丙胺化合物較為重要,它們?cè)谟袡C(jī)合成、生物制藥、農(nóng)業(yè)和先進(jìn)材料合成中均有著重要應(yīng)用。由于這幾類含氮化合物在人類生產(chǎn)生活中的重要性,因此探索這幾類化合物簡便、高效的合成方法,已經(jīng)引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注。經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)證明,靈活的多組分反應(yīng)策略可以為這類含氮化合物的合成提供了一種高效簡便的方法。與此同時(shí),近年來,有機(jī)聚合物材料由于其自身的優(yōu)越性能,得到了迅猛的發(fā)展,并且逐漸在催化合成領(lǐng)域中正發(fā)揮著越來越重要的作用。本課題主要基于有機(jī)聚合物材料制備高效簡單的多相催化劑,并將其應(yīng)用于有機(jī)合成及催化領(lǐng)域的研究中。本文主要的研究工作如下:1.以聚氯乙烯（PVC）與乙二胺（EDA）為原料,首先經(jīng)親核取代反應(yīng)得到氨基功能化聚氯乙烯（EDA-PVC）,其次,基于EDA-PVC中含有大量對(duì)過渡金屬離子具有強(qiáng)烈的螯合作用的氨基,在室溫下將EDA-PVC浸泡于含PdII和CuII離子的混合溶液中,經(jīng)與過渡金屬陽離子配位制備得到PdII/CuII@EDA-PVC雙金屬催化劑。實(shí)驗(yàn)證明,該雙金屬催化劑能高效催化二苯乙炔或取代二苯乙炔經(jīng)過Wacker氧化生成二羰基化合物后與鄰苯二胺或取代鄰苯二胺縮合成喹啉類化合物。2.通過相反轉(zhuǎn)法制備了介孔PVC/PAA雜化纖維材料,利用介孔鈉型PVC/PAA雜化纖維中的羧酸根與硫酸銅溶液中二價(jià)銅離子之間的離子交換反應(yīng),制備了新型CuII@PAA/PVC介孔雜化纖維催化材料,實(shí)驗(yàn)表明,CuII@PAA/PVC介孔雜化纖維能有效催化以羰基化合物、胺、末端炔烴或炔基羧酸為底物的A3、KA2以及脫羧A3偶聯(lián)反應(yīng),高效合成多種炔丙胺化合物。3.首先以對(duì)甲苯磺酸（PTSA）與多聚甲醛為原料通過酚醛縮合反應(yīng)制備了具有大量磺酸基團(tuán)的對(duì)甲苯磺酸-甲醛（PTSAF）共聚物;再經(jīng)與含有大量氨基的聚乙烯亞胺（PEI）進(jìn)行酸堿反應(yīng),制備出多氨基PEI/PTSAF酸堿鍵合的催化劑載體;最后于水相中,利用PEI/PTSAF中存在的大量氨基對(duì)CuII離子的配位作用,制備了新型的Cu SO4@PEI/PTSAF納米催化劑。同時(shí),利用Cu SO4@PEI/PTSAF納米催化劑催化A3以及脫羧A3偶聯(lián)反應(yīng),一鍋法高效合成炔丙胺化合物。本文首先合成了三種高性能的有機(jī)聚合物載體,并通過合成的有機(jī)聚合物載體構(gòu)建了多種催化活性較高的非均相催化劑。與此同時(shí),我們利用構(gòu)建的多種非均相催化劑催化合成了一系列喹喔啉化合物和炔丙胺化合物。
楊俊杰[4]（2020）在《改性牡蠣殼固載鈀催化劑的制備及催化烯烴自偶聯(lián)反應(yīng)》文中研究指明鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)展迅猛,2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C發(fā)給在該領(lǐng)域做出卓越貢獻(xiàn)的三位化學(xué)家:理查德·赫克、根岸榮一和鈴木章,充分說明均相鈀催化在有機(jī)合成化學(xué)中地位的重要性,但是,均相鈀催化的成本和效率問題一直限制著工業(yè)應(yīng)用的發(fā)展,而相比于傳統(tǒng)均相鈀催化劑,非均相鈀催化劑具有容易分離回收、循環(huán)再利用率高、無毒無污染、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。因此,在有機(jī)合成中實(shí)現(xiàn)非均相鈀催化是具有挑戰(zhàn)性和戰(zhàn)略性意義的研究課題。如何高效充分地利用現(xiàn)有資源,對(duì)鈀催化進(jìn)行改性,同時(shí)實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好,值得我們關(guān)注。羥基磷灰石(hydroxyapatite,HAP;Ca10（PO4）6（OH）2)具有特殊的表面結(jié)構(gòu),是用途廣泛的材料,在固載催化劑方面有應(yīng)用潛力,適合負(fù)載金屬鈀,用于鈀催化的有機(jī)合成反應(yīng)。本項(xiàng)目以廢棄牡蠣殼為鈣源制備羥基磷灰石載體,設(shè)計(jì)合成納米羥基磷灰石固載鈀催化劑,用于不飽和烴的官能團(tuán)化反應(yīng),并研究羥基磷灰石的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對(duì)負(fù)載鈀基催化劑催化活性的影響,實(shí)現(xiàn)鈀催化劑的多次循環(huán)利用。本項(xiàng)目主要意義是通過對(duì)海洋廢棄物牡蠣殼的改性,找到適合固載鈀的理想載體,開發(fā)高效、低廉的非均相鈀催化劑,克服均相鈀催化劑不能重復(fù)使用、成本高、對(duì)環(huán)境產(chǎn)生危害等缺點(diǎn);同時(shí),研究牡蠣殼固載鈀催化劑在烯烴偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用,不僅改進(jìn)了某些重要有機(jī)化合物合成方法,同時(shí)實(shí)現(xiàn)海產(chǎn)品廢棄物牡蠣殼的高值化利用。本文具體內(nèi)容如下:（1）嘗試以氧氣作單一氧化劑,對(duì)Wacker氧化反應(yīng)方法學(xué)進(jìn)行研究,以Pd（OAc）2為催化劑,選擇以三氟甲磺酸為添加劑,在水/N,N-二甲基甲酰胺混合溶劑中實(shí)現(xiàn)烯烴氧化生成甲基酮化合物。（2）嘗試以氧氣為單一氧化劑,Pd（OAc）2為催化劑,在H2O/DMF反應(yīng)介質(zhì)中首次實(shí)現(xiàn)苯乙烯脫氫自偶聯(lián)合成1,4-二苯基1,3-丁二烯,并成功擴(kuò)大底物范圍,形成碳碳鍵有機(jī)合成新方法。（3）以湛江廢棄牡蠣殼為鈣源,對(duì)牡蠣殼進(jìn)行一系列前處理,去除雜質(zhì)并保留其生物質(zhì)結(jié)構(gòu),以Na4P2O7為磷源,通過水熱反應(yīng)制備缺鈣型（非化學(xué)計(jì)量）納米羥基磷灰石HAP,并進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,以XRD標(biāo)準(zhǔn)譜圖作對(duì)照,基本吻合。通過浸漬法制備Pd/HAP催化劑,催化劑使用X-射線衍射（XRD）、X-射線光電子能譜（XPS）、掃描電子顯微鏡（SEM）、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）等進(jìn)行分析。（4）使用Pd/HAP催化劑催化烯烴氧化脫氫偶聯(lián)反應(yīng),研究結(jié)果表明,Pd/HAP對(duì)烯烴的氧化脫氫偶聯(lián)反應(yīng)有較高的催化活性,催化劑通過離心、洗滌的簡單操作就可以回收再利用,能循環(huán)使用6次以上,產(chǎn)率仍沒有明顯降低。該催化劑不但解決廢棄牡蠣殼資源浪費(fèi)和環(huán)境污染的問題,也促進(jìn)了烯烴氧化脫氫偶聯(lián)反應(yīng)的綠色、高效進(jìn)行。
杜瑩瑩[5]（2020）在《二苯基膦功能的MCM-41負(fù)載金（Ⅰ）配合物的合成及其催化碳—碳鍵和碳—氧鍵形成的反應(yīng)研究》文中認(rèn)為本文主要研究了二苯基膦功能化MCM-41負(fù)載金（Ⅰ）配合物的合成及其在催化碳-碳鍵和碳-氧鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用研究,其主要包括以下三個(gè)部分:1.將介孔材料MCM-41負(fù)載的二苯基膦金（Ⅰ）配合物（MCM-41-PPh2-AuCl）與AgOTf于二氯甲烷中室溫反應(yīng)0.5小時(shí)制備了MCM-41-PPh2-AuOTf配合物,研究了其在苯的衍生物與α-芳基-α-重氮酯的高對(duì)位選擇性C（sp2）–H鍵的烷基化反應(yīng)中的催化特性。結(jié)果表明該多相金（Ⅰ）催化的未活化芳烴與α-芳基-α-重氮酯的C（sp2）–H鍵烷基化反應(yīng)能在溫和條件下高化學(xué)和位置選擇性順利進(jìn)行,以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成相應(yīng)的α-二芳基乙酸酯衍生物。在該方法中,重氮酯苯環(huán)上的吸電子基團(tuán)有效地促進(jìn)了C（sp2）–H鍵的化學(xué)和位置選擇性的功能化。重要的是,這種多相金（Ⅰ）催化劑可以通過對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行簡單的過濾就可容易地回收,并且至少能再用7次保持一致的催化活性,從而使這一方法在經(jīng)濟(jì)和環(huán)境上更可接受。2.將介孔材料MCM-41負(fù)載的二苯基膦金（Ⅰ）配合物（MCM-41-PPh2-AuCl）與AgSbF6于二氯甲烷中室溫反應(yīng)0.5小時(shí)制備了MCM-41-PPh2-AuSbF6配合物,研究了其在催化醋酸炔丙酯區(qū)域選擇性水合反應(yīng)中的性能。結(jié)果表明該多相金（Ⅰ）催化的醋酸炔丙酯的區(qū)域選擇性水合反應(yīng)在1,4-二氧六環(huán)室溫下可順利進(jìn)行,以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成了各種α-酰氧基甲基酮,后者可以直接轉(zhuǎn)化為具有多種用途的α-羥基甲基酮。該反應(yīng)適用于廣泛的乙酸炔丙基酯,具有高原子經(jīng)濟(jì)性和寬的官能團(tuán)耐受性。該多相金（Ⅰ）催化的醋酸炔丙酯區(qū)域選擇性水合反應(yīng)具有起始原料易得、反應(yīng)條件溫和、無酸性促進(jìn)劑、產(chǎn)率高和金催化劑可回收再用等優(yōu)勢(shì)。3.設(shè)計(jì)、合成了介孔材料MCM-41負(fù)載的芐基二苯基膦金（Ⅰ）配合物（MCM-41-BnPPh2-AuNTf2）催化劑,并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,研究了其在炔基醌醇類化合物進(jìn)行氧化擴(kuò)環(huán)反應(yīng)中的催化性能。結(jié)果表明該多相金（Ⅰ）催化的炔基醌醇類化合物的氧化擴(kuò)環(huán)反應(yīng)在室溫下于二氯乙烷中能順利進(jìn)行,以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成相應(yīng)的環(huán)庚三烯酮及其類似物。該方法學(xué)具有底物范圍寬、反應(yīng)條件溫和、操作簡單、產(chǎn)率高和金催化劑可循環(huán)使用等優(yōu)勢(shì)。
彭卉[6]（2020）在《有機(jī)催化纖維的制備及在相轉(zhuǎn)移催化親核取代反應(yīng)中的應(yīng)用》文中提出相轉(zhuǎn)移催化是實(shí)現(xiàn)非均相有機(jī)合成反應(yīng)高效率、低污染的有效途徑之一,在染料、助劑和醫(yī)藥中間體等精細(xì)化學(xué)品合成領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?，F(xiàn)常用的催化劑多為可溶性催化劑,存在有毒害、消耗大并且難以回收的缺點(diǎn)。固載相轉(zhuǎn)移催化劑是解決上述問題常用方法。但現(xiàn)有的固載催化劑仍存在分離過程復(fù)雜、反應(yīng)效率較差、無法實(shí)現(xiàn)連續(xù)化等問題。廉價(jià)易得的新型固載催化劑成為相轉(zhuǎn)移催化領(lǐng)域亟需解決的難題。本文以棉、滌綸纖維為載體,采用溶液聚合合成了五種功能單體的共聚物改性劑,通過涂層整理的方式將改性劑負(fù)載于纖維上,制備了一系列固載相轉(zhuǎn)移催化劑。以Williamson醚合成為例,對(duì)比了不同固載催化劑的活性,探討了功能單體結(jié)構(gòu)對(duì)催化活性的影響,建立了三相相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程、闡明了反應(yīng)機(jī)理。論文的主要研究內(nèi)容如下:（1）催化纖維的制備。選用五種功能單體:疏水硬單體、疏水軟單體、交聯(lián)單體、耐溶劑單體、陽離子單體合成了共聚物改性劑,表征了改性劑的分子結(jié)構(gòu),確定了制備有機(jī)催化纖維的工藝,對(duì)比了有機(jī)催化棉基纖維的形態(tài)結(jié)構(gòu)與在油水兩相的吸附性能。結(jié)果表明:共聚物的結(jié)構(gòu)無誤,加熱至130℃時(shí),聚合物開始交聯(lián);制備催化纖維的適宜條件為二浸二軋,軋余率為90%,焙烘溫度170℃,焙烘時(shí)間1.5 h,磷酸用量12 wt%;交聯(lián)后共聚物具有良好的穩(wěn)定性和雙親性,水在其表面的空氣三相接觸角接近90°;負(fù)載共聚物之后的纖維仍具有較大的比表面積,且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;由于纖維表面微納結(jié)構(gòu)的存在,對(duì)應(yīng)水的接觸角由90°增大到135°;催化纖維表面陽離子的存在,纖維仍可吸附水中的染料,最大吸附量10%（m/m）,較多的親油基團(tuán)使得其對(duì)有機(jī)溶劑也具有較好的吸附性能。（2）催化纖維的催化活性研究。分析了長鏈酯單體結(jié)構(gòu)、陽離子單體結(jié)構(gòu)、聚合物負(fù)載量、陽離子摩爾量對(duì)棉基、滌綸基催化纖維催化活性的影響;對(duì)比了有機(jī)催化纖維在芐基溴化衍生物醚化反應(yīng)的催化活性及回用性能。結(jié)果表明:隨著改性劑中親油單體鏈長的增加,水在催化纖維表面接觸角增大,其催化活性和穩(wěn)定性均提高,陽離子單體的可及度對(duì)催化活性的影響大于其親油性能;以甲基丙烯酰胺丙基二甲基丁基溴化銨為陽離子單體,甲基丙烯酸十八烷基酯為疏水長鏈酯單體,陽離子摩爾含量為13.33%,聚合物負(fù)載量為20%的有機(jī)催化纖維催化活性最高且最穩(wěn)定;有機(jī)催化纖維的回用5次時(shí)仍能保證較高的催化活性,且回用后纖維的結(jié)構(gòu)無明顯變化;在芐基嗅化衍生物的醚化反應(yīng)中催化纖維均表現(xiàn)出良好的催化活性,反應(yīng)5 h時(shí)轉(zhuǎn)化率均大于90%。（3）催化纖維催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)機(jī)理。由于催化反應(yīng)界面固定、界面處陽離子濃度有限,且水相酚負(fù)離子濃度過量,反應(yīng)速率只與油相對(duì)硝基溴化芐的濃度有關(guān),整體反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。催化反應(yīng)過程中:催化中心陽離子吸附水相中的對(duì)甲酚負(fù)離子,通過季銨鹽陽離子的雙親性和聚合物上疏水鏈段結(jié)構(gòu)所形成的親油性,使帶有過渡活性離子對(duì)的固載纖維進(jìn)入有機(jī)相,在微溶脹條件下將親核基對(duì)甲酚負(fù)離子釋放出來,使之與底物對(duì)硝基溴化芐發(fā)生親核取代反應(yīng);解吸后固載纖維上的催化中心陽離子又回到水相中吸附對(duì)甲酚負(fù)離子,形成循環(huán)。
譚津[7]（2020）在《負(fù)載型離子液體的設(shè)計(jì)制備及其催化醛類化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的研究》文中指出離子液體由于其陰陽離子可調(diào)而具有可設(shè)計(jì)性,同時(shí)又由于其熱穩(wěn)定性好,蒸氣壓低,溶解性強(qiáng)等優(yōu)異的理化性質(zhì)而作為一種綠色溶劑備受關(guān)注。然而,離子液體作用于催化反應(yīng)體系存在用量大,不易后處理等缺點(diǎn)。離子液體的非均相化即負(fù)載型離子液體,很好的解決了這一問題。本文采用嫁接法將離子液體負(fù)載于介孔材料孔道表面,設(shè)計(jì)制備了一系列介孔材料負(fù)載型離子液體。采用嫁接法將咪唑類離子液體負(fù)載在介孔材料M-SBA-15孔道表面,制得一系列SBA-15負(fù)載型咪唑類離子液體M-SBA-15@IL-BF4;采用嫁接法將苯并三唑類離子液體負(fù)載在介孔材料PMO孔道表面,制備了一系列PMO負(fù)載型苯并三唑類離子液體PMO-IL-anion;采用FT-IR、UV-Vis、XRD、SEM、N2吸附-脫附、EDS、TG等表征方法對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行確認(rèn)。實(shí)驗(yàn)表明,離子液體在未影響載體的孔道特征的同時(shí)已成功負(fù)載在介孔材料上。此外,催化劑的熱穩(wěn)定性較高。在以乙醇為溶劑的Hantzsch反應(yīng)中,考查了一系列SBA-15負(fù)載型單咪唑類離子液體M-SBA-15@IL-BF4的催化活性。所制備的催化劑在室溫條件下合成1,4-二氫吡啶表現(xiàn)出良好的催化性能,特別是鈦系介孔材料負(fù)載離子液體Ti-SBA-15@IL-BF4表現(xiàn)出介孔材料載體鈦位點(diǎn)與離子液體酸性位點(diǎn)的協(xié)同作用,而具有最好的的催化效果。在最優(yōu)條件下,各種醛類化合物都有較高的轉(zhuǎn)化效率,催化劑的循環(huán)實(shí)驗(yàn)證明:M-SBA-15@IL-BF4可有效重復(fù)使用5次而無明顯的活性下降。在以乙醇為溶劑的合成三取代咪唑的反應(yīng)中,考查了一系列PMO負(fù)載型苯并三唑類離子液體PMO-IL-anion的催化活性。其中,催化劑PMO-IL-BF4（1.0）的催化性能最好,原因可能是催化劑具有的堿性位點(diǎn)和介孔載體的協(xié)同催化作用。在最佳反應(yīng)條件和最優(yōu)催化體系中,反應(yīng)產(chǎn)率可達(dá)到82%-92%。此外,催化劑可重復(fù)使用五次而無明顯活性降低。以上設(shè)計(jì)的新型負(fù)載型離子液體兼?zhèn)渚嗪头蔷啻呋w系的優(yōu)點(diǎn):在更高效利用離子液體的同時(shí),還能夠使其很好的與產(chǎn)物分離,而且不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染,為工業(yè)催化合成提供了新的思路。
王剛[8]（2020）在《鈀/聚苯胺復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)調(diào)控與催化C-C鍵構(gòu)建規(guī)律的理論研究》文中指出聚苯胺基復(fù)合材料具有易于制備、結(jié)構(gòu)可控、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),在儲(chǔ)能、防腐、環(huán)保、催化等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。近年來,其作為高效的新型催化劑體系在構(gòu)建C-C鍵、C-N鍵等領(lǐng)域表現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),并取得了許多成果。然而,作為有機(jī)高分子負(fù)載型催化劑,尚存在催化活性不理想、循環(huán)回收利用次數(shù)少、催化反應(yīng)的綠色化程度低以及催化的構(gòu)效關(guān)系不夠清晰等問題。為此,本論文采用改良的一步原位自穩(wěn)定分散聚合法（SSDP）的技術(shù)路線,通過將少量氯化鈀作為金屬離子摻雜劑、在近-30℃的酸性環(huán)境下以過硫酸銨為氧化劑,獲得了一系列新型鈀/聚苯胺復(fù)合催化劑。重點(diǎn)研究了在硝基還原反應(yīng)和C-C偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能,揭示了金屬鈀與聚苯胺的配位作用機(jī)制,獲得了新穎的研究成果。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:（1）使用樟腦磺酸為摻雜劑,一步制備了超低負(fù)載量（0.047 w.t.%）的網(wǎng)狀Pd@PANI催化劑。研究表明,該催化劑在硝基還原反應(yīng)中與文獻(xiàn)報(bào)道的同類催化劑相比具有顯著的優(yōu)勢(shì):僅用0.026 mol%的催化劑;常溫下純水為溶劑;還原劑的使用量同比減少約40%（NaBH4的使用量僅為底物的2.5倍當(dāng)量）;反應(yīng)時(shí)間明顯縮短（15-300 min）;硝基還原為氨基的最高產(chǎn)率可達(dá)97%;在該反應(yīng)體系中催化劑可以重復(fù)使用8次以上。（2）通過XRD、FR-IR、XPS、SEM、TEM等測(cè)試分析,系統(tǒng)的研究了不同的酸如鹽酸、樟腦磺酸、冰乙酸、檸檬酸、均苯四甲酸為酸性介質(zhì)和摻雜劑時(shí),對(duì)制備Acid-PdCl2/PANI催化劑結(jié)構(gòu)特征的影響規(guī)律。研究表明,不同的酸介質(zhì)對(duì)所得PdCl2/PANI催化劑的表面形貌的影響顯著;特別是對(duì)該材料中載體聚苯胺的本質(zhì)結(jié)構(gòu)特征即氧化態(tài)和還原態(tài)結(jié)構(gòu)的含量有不同的影響;我們首次發(fā)現(xiàn)這種結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)在催化C-C偶聯(lián)反應(yīng)時(shí)表現(xiàn)為:載體聚苯胺中所含還原結(jié)構(gòu)含量越高越有利于提升催化劑的反應(yīng)活性和催化效能。（3）以HCl-PdCl2/PANI為典型的案例催化劑,研究表明其在Suzuki、Heck、多芳烴偶聯(lián)和Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)中均表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。特別是在催化Ullmann反應(yīng)時(shí),以DMF為溶劑,2倍當(dāng)量的二異丙基乙基胺為堿,140℃下反應(yīng)2.5小時(shí)便可獲得85%以上的產(chǎn)率。與其它同類型催化劑相比,該催化劑在反應(yīng)過程中無需額外的還原劑,反應(yīng)體系更加綠色、高效。還首次通過原位在線紅外和XPS表征研究了該反應(yīng)的催化機(jī)理,明確了輔助試劑有機(jī)堿在反應(yīng)體系中起到縛酸劑和還原劑的雙重身份。催化劑重復(fù)使用8次,產(chǎn)率依舊保持在73%以上。（4）通過TG、XPS、拉曼光譜和固體核磁等表征手段,詳細(xì)的研究了 HCl-PdCl2/PANI催化劑在使用前后的變化,深度揭示了該新型催化劑的結(jié)構(gòu)特征與催化活性之間的關(guān)系,尤其是首次從分子結(jié)構(gòu)的角度揭示了催化劑中金屬的配位作用機(jī)制。結(jié)果顯示,初始制備的催化劑中金屬鈀以二價(jià)形式存在,且主要與聚苯胺載體中的氮原子配位;在多次使用的過程中,76%的金屬鈀被還原,催化劑中二價(jià)鈀與零價(jià)鈀共存且發(fā)揮著協(xié)同作用;同時(shí)也發(fā)現(xiàn),聚苯胺中的醌式結(jié)構(gòu)也被還原到苯式結(jié)構(gòu)。聚苯胺載體的這種特殊的結(jié)構(gòu)變化,有效的保護(hù)了催化劑中的金屬活性中心,防止了催化劑團(tuán)聚失活,使得催化劑在多次使用后依舊保持較高的催化活性。
吳之強(qiáng)[9]（2020）在《Lewis酸催化的典型無溶劑有機(jī)合成反應(yīng)及氮化碳基光催化劑制備與應(yīng)用》文中研究表明隨著我國現(xiàn)代化的高速發(fā)展,工業(yè)化帶來的環(huán)境破壞等問題日漸受到人們的關(guān)注。上世紀(jì)末,綠色化學(xué)理念的提出和發(fā)展能夠友好的解決人類目前面臨的多種挑戰(zhàn),如環(huán)境污染和能源短缺等。它作為一門交叉學(xué)科在有機(jī)合成、催化轉(zhuǎn)化、生物醫(yī)學(xué)、分析檢測(cè)等領(lǐng)域得到了快速的應(yīng)用。傳統(tǒng)的催化有機(jī)合成方法通常存在催化劑價(jià)格昂貴和無法回收、使用有毒的試劑、產(chǎn)品收率低、后處理產(chǎn)生大量有毒廢水等問題。綠色有機(jī)催化是解決傳統(tǒng)合成化學(xué)中存在各種不友好的有效方法之一。首先,設(shè)計(jì)廉價(jià)、高效、可循環(huán)的催化劑是減少資源浪費(fèi)和提高經(jīng)濟(jì)效益的有利途徑。其次,采用綠色溶劑或無溶劑催化合成是減少環(huán)境污染和提高產(chǎn)能的手段。研究并設(shè)計(jì)出合理的催化劑體系和催化反應(yīng)過程在有機(jī)催化轉(zhuǎn)化中顯得尤為重要。本課題首先從設(shè)計(jì)穩(wěn)定、高效的催化劑體系入手,結(jié)合Kobayashi.S等人提出的Lewis酸-表面活性劑催化劑長期以來存在的污染等問題,合理的利用二氧化硅的負(fù)載和催化作用,設(shè)計(jì)了一種納米“Lewis酸-二氧化硅-表面活性劑”復(fù)合催化劑體系。其次,從無溶劑綠色催化合成角度入手,結(jié)合機(jī)械研磨化學(xué)的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),采用復(fù)合催化劑對(duì)雙吲哚基甲烷、席夫堿以及不對(duì)稱吲哚甲烷衍生物的合成進(jìn)行研究,考察了催化劑的高效催化活性和穩(wěn)定的可循環(huán)使用性能。此外,同樣基于無溶劑綠色合成理念,結(jié)合溶劑熱方法,采用無外加溶劑和無催化劑方法構(gòu)筑了碳-碳、碳-氮等具有生物活性的一系列有機(jī)小分子化合物。最后,鑒于酸催化材料的多樣性以及催化材料與污水治理的內(nèi)在關(guān)聯(lián)性,以降解和處理含有染料的廢水為研究對(duì)象,設(shè)計(jì)和制備了氮化碳基復(fù)合型光催化劑材料,并考察對(duì)茜素紅、堿性品紅和酸性品紅等污水的催化活性和穩(wěn)定性能,有效的揭示了催化劑與染料廢水的構(gòu)-效關(guān)系,獲得了有意義的結(jié)果。該論文的主要內(nèi)容包括:（1）以構(gòu)建穩(wěn)定、高效的納米催化劑和更為綠色、潔凈的催化反應(yīng)過程為目標(biāo),合理設(shè)計(jì)和成功制備了“Lewis酸-二氧化硅-表面活性劑”復(fù)合型催化劑體系（LASSC催化體系）。通過SEM、HRTEM、XPS、IR及TGA等表征手段揭示了復(fù)合型AlCl3·6H2O-SiO2-SDS催化劑空間體系中存在-Si-O-Al-,-OH-Al-等多元催化活性基團(tuán)。其中催化體系中起主導(dǎo)作用的是Lewis酸金屬活性中心;二氧化硅的弱催化作用和表面活性劑與金屬中心形成的配位效應(yīng)則起到了輔助催化的作用。在無溶劑機(jī)械研磨作用下,利用優(yōu)化的復(fù)合AlCl3·6H2O-SiO2-SDS催化劑在15～35 min內(nèi)制備了一系列收率在71%～99%的雙吲哚基甲烷化合物。催化反應(yīng)過程和后處理簡單,潔凈。催化劑在重復(fù)使用10次以上仍保持高效的催化活性和循環(huán)周期。優(yōu)異的催化性能和循環(huán)壽命歸因于LASSC催化體系中三組分通過分子間作用和配位作用等形成相互交聯(lián)的復(fù)合納米纖維結(jié)構(gòu)具有穩(wěn)定活性中心基團(tuán)和不易分解的特性。此外,通過原位捕獲中間體實(shí)驗(yàn),揭示了 3-吲哚芳香醇是吲哚甲基化反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。另外,將LASSC催化劑體系成功的應(yīng)用于“一鍋法”合成具有旋光特性的不對(duì)稱吲哚甲烷衍生物,獲得了收率在72%～92%的目標(biāo)產(chǎn)物。催化劑獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和活性依然保持,在重復(fù)使用8次后催化活性無明顯的下降。綜上結(jié)果表明,LASSC體系被證明是一種促進(jìn)醛的親電活化的廉價(jià)、綠色和高效的催化劑。與已報(bào)道的酸催化體系相比,該無溶劑催化體系不僅使產(chǎn)品分離更容易,且具有更高的催化活性、穩(wěn)定性和環(huán)境友好性,尤其是對(duì)抑制和減少有毒表面活性劑廢水的產(chǎn)生等方面。（2）以設(shè)計(jì)無溶劑綠色合成具有生物活性有機(jī)分子為目標(biāo),利用溶劑熱手段,在無溶劑和無催化劑條件下,實(shí)現(xiàn)了吲哚甲烷分子,喹唑啉酮、呫噸等具備生物活性的化合物制備。成功構(gòu)筑了無溶劑和無催化劑下的碳-碳、碳-氮等綠色催化反應(yīng)過程。所有化合物收率均保持在80%以上,且操作過程和后處理更為簡單和環(huán)保。尤為重要的是,這不僅有效的從源頭上實(shí)現(xiàn)了資源節(jié)約、減少有機(jī)試劑對(duì)環(huán)境的污染,而且也易于實(shí)現(xiàn)量化制備,完全符合綠色化學(xué)的發(fā)展和要求。（3）以降解和處理染料廢水為目標(biāo),設(shè)計(jì)和制備了系列氮化碳基復(fù)合光催化材料,通過SEM、HRTEM、XRD、UV-vis-DRS及PL等表征揭示了質(zhì)子化g-C3N4/β-SiC具有較大的比表面積,g-C3N4與納米β-SiC形成了有效的異質(zhì)結(jié),使得光生電子-空穴分離能力增強(qiáng)。UV-vis-DRS分析表明質(zhì)子化的復(fù)合材料有效的增加了對(duì)可見光的吸收能力,同時(shí)使光生載流子的遷移速率得到提升。此外,將材料應(yīng)用于光催化降解茜素紅、堿性品紅和酸性品紅等染料廢水,考察催化劑的光降解性能。結(jié)果表明,其中P-g-C3N4/β-SiC樣品在90min內(nèi)對(duì)茜素紅、堿性品紅和酸性品紅等污水的光降解效率分別在99%,89%和74%。材料P-g-C3N4/β-SiC的催化性能優(yōu)于樣品P-g-C3N4/α-SiC。此外,P-g-C3N4/β-SiC催化劑具有良好的穩(wěn)定性能,在光催化降解污水實(shí)驗(yàn)中可以重復(fù)使用多次而催化活性無明顯下降。此外,通過活性物種捕獲實(shí)驗(yàn)證明了超氧自由基（·O2-）是P-g-C3N4/β-SiC參與光催化反應(yīng)的主要活性物種。通過GC-MC確認(rèn)了茜素紅廢水的最終降解產(chǎn)物之一主要是鄰苯二甲酸。
肖柳青[10]（2019）在《棉花負(fù)載的有機(jī)光催化劑和納米金催化劑的發(fā)展及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用》文中研究指明纖維素作為棉花的主要成分,是地球上最豐富的天然聚合物之一,是一種生物可降解和可再生的資源,同時(shí)也是諸多工業(yè)的主要原料,在國民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域具有重要的作用。它是由許多D-吡喃葡萄糖酐（1-5）彼此以β（1→4）-苷鍵連接而成的一種多糖類高分子聚合物,通過對(duì)其結(jié)構(gòu)中的羥基進(jìn)行化學(xué)修飾,可以開發(fā)多種環(huán)境友好的負(fù)載型非均相催化劑。首先,我們以棉花作為催化劑載體,通過與乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）作用成功在其表面硅烷化引入乙烯基,接著以2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（METAC）在其表面原位自由基聚合,最后與玫瑰紅（RB）二鈉鹽通過離子交換的方式將玫瑰紅陰離子引入棉花表面聚合鏈與季銨陽離子形成離子對(duì),從而制得棉花負(fù)載的玫瑰紅光催化劑（Cot-RB）。隨后,我們對(duì)獲得的棉花負(fù)載光催化劑通過SEM、EDS等表征手段進(jìn)行了定性分析,并經(jīng)由1H NMR定量實(shí)驗(yàn)確定了Cot-RB催化劑中玫瑰紅的負(fù)載量為0.122mmol/g。在此基礎(chǔ)之上,我們以棉花負(fù)載的玫瑰紅光催化劑成功實(shí)現(xiàn)了可見光誘導(dǎo)的N-芳基四氫異喹啉與硝基烷烴、丙酮的交叉脫氫偶聯(lián),以及N,N-二甲基苯胺類化合物的脫單甲基反應(yīng);底物拓展實(shí)驗(yàn)也證實(shí)催化劑具有較高的催化活性,反應(yīng)均能以中等到優(yōu)秀的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。此外,循環(huán)利用實(shí)驗(yàn)也表明催化劑在重復(fù)使用6次后仍能夠維持較好的反應(yīng)活性（收率≥75%）。對(duì)催化劑循環(huán)實(shí)驗(yàn)反應(yīng)前后進(jìn)行FT-IR紅外和XRD表征以及核磁定量分析顯示,反應(yīng)前后沒有較明顯的變化,表明催化劑具有較高的穩(wěn)定性。最后,我們以實(shí)驗(yàn)室自搭建的連續(xù)流式反應(yīng)體系裝置對(duì)可見光誘導(dǎo)的N-苯基四氫異喹啉和硝基甲烷的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了放大量實(shí)驗(yàn),并以85%的柱層析分離收率獲得目標(biāo)產(chǎn)物,從而也證實(shí)了我們所發(fā)展的棉花光催化劑潛在的應(yīng)用價(jià)值。其次,我們以棉花作為載體材料,氯金酸作為催化劑前體,以及檸檬酸鈉作為還原劑,通過原位熱還原法制備了棉花負(fù)載金催化劑（Cot-Au）。對(duì)棉花負(fù)載金催化劑進(jìn)行SEM、EDS等表征分析顯示,各元素均勻分布在棉纖維表面。在氧氣存在條件下,棉花負(fù)載金催化劑能夠成功實(shí)現(xiàn)了N-芳基四氫異喹啉與硝基烷烴、丙酮的交叉脫氫偶聯(lián),從而證實(shí)了所獲得催化劑較好的反應(yīng)活性。考慮到棉花中纖維素是由手性的纖維二糖重復(fù)單元構(gòu)成的,因此我們以N-苯基四氫異喹啉和環(huán)己酮在氧氣存在下的交叉脫氫偶聯(lián)為模板反應(yīng),嘗試?yán)迷撌中砸蛩貙?shí)現(xiàn)不對(duì)稱誘導(dǎo)。通過對(duì)反應(yīng)溶劑和溫度等進(jìn)行考察發(fā)現(xiàn),雖然反應(yīng)可以順利進(jìn)行但產(chǎn)物幾乎沒有光學(xué)活性。我們還以棉花負(fù)載的金催化劑對(duì)醛、仲胺和苯乙炔的三組分偶聯(lián)反應(yīng),端炔的交叉偶聯(lián)以及N-芳基四氫異喹啉和苯乙炔的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了初步嘗試,反應(yīng)條件還有待于進(jìn)一步優(yōu)化。最后,我們以3-氨丙基三甲氧基硅烷作為硅基化試劑,與棉花在醇溶液中攪拌制備了表面富含氨基修飾的棉花催化劑（Cot-NH2）。接著,我們以該催化劑分別對(duì)環(huán)己酮和硝基苯乙烯的1,4-Michael加成反應(yīng)以及異丁醛與硝基苯乙烯和查爾酮的加成反應(yīng)進(jìn)行了初步探索,目前尚無比較正面的結(jié)果,后續(xù)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)還需對(duì)影響反應(yīng)的多種因素進(jìn)行考察。
二、新負(fù)載型試劑在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用（論文開題報(bào)告）
（1）論文研究背景及目的
此處內(nèi)容要求：
首先簡單簡介論文所研究問題的基本概念和背景，再而簡單明了地指出論文所要研究解決的具體問題，并提出你的論文準(zhǔn)備的觀點(diǎn)或解決方法。
寫法范例：
本文主要提出一款精簡64位RISC處理器存儲(chǔ)管理單元結(jié)構(gòu)并詳細(xì)分析其設(shè)計(jì)過程。在該MMU結(jié)構(gòu)中,TLB采用叁個(gè)分離的TLB,TLB采用基于內(nèi)容查找的相聯(lián)存儲(chǔ)器并行查找,支持粗粒度為64KB和細(xì)粒度為4KB兩種頁面大小,采用多級(jí)分層頁表結(jié)構(gòu)映射地址空間,并詳細(xì)論述了四級(jí)頁表轉(zhuǎn)換過程,TLB結(jié)構(gòu)組織等。該MMU結(jié)構(gòu)將作為該處理器存儲(chǔ)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的一個(gè)重要組成部分。
（2）本文研究方法
調(diào)查法：該方法是有目的、有系統(tǒng)的搜集有關(guān)研究對(duì)象的具體信息。
觀察法：用自己的感官和輔助工具直接觀察研究對(duì)象從而得到有關(guān)信息。
實(shí)驗(yàn)法：通過主支變革、控制研究對(duì)象來發(fā)現(xiàn)與確認(rèn)事物間的因果關(guān)系。
文獻(xiàn)研究法：通過調(diào)查文獻(xiàn)來獲得資料，從而全面的、正確的了解掌握研究方法。
實(shí)證研究法：依據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)理論和實(shí)踐的需要提出設(shè)計(jì)。
定性分析法：對(duì)研究對(duì)象進(jìn)行“質(zhì)”的方面的研究，這個(gè)方法需要計(jì)算的數(shù)據(jù)較少。
定量分析法：通過具體的數(shù)字，使人們對(duì)研究對(duì)象的認(rèn)識(shí)進(jìn)一步精確化。
跨學(xué)科研究法：運(yùn)用多學(xué)科的理論、方法和成果從整體上對(duì)某一課題進(jìn)行研究。
功能分析法：這是社會(huì)科學(xué)用來分析社會(huì)現(xiàn)象的一種方法，從某一功能出發(fā)研究多個(gè)方面的影響。
模擬法：通過創(chuàng)設(shè)一個(gè)與原型相似的模型來間接研究原型某種特性的一種形容方法。
三、新負(fù)載型試劑在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用（論文提綱范文）
（1）兩種負(fù)載型催化劑的制備及其在水相中高效催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 鈀金屬催化的交叉偶聯(lián)及其他官能化反應(yīng) |
| 1.1.1 羰基化 |
| 1.1.2 催化環(huán)化反應(yīng) |
| 1.1.3 C-H鍵活化 |
| 1.1.4 Mizoroki-Heck偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.1.5 Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.1.6 Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.2 鈀金屬催化在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
| 1.2.1 在水中均相催化 |
| 1.2.2 在水中異相催化 |
| 1.2.3 負(fù)載鈀在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
| 1.3 過渡金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.3.1 金屬銅催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.3.2 金屬鎳催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.3.3 金屬鐵催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.4 可見光誘導(dǎo)催化交叉偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.4.1 可見光催化反應(yīng)概述 |
| 1.4.2 可見光催化劑催化CDC反應(yīng) |
| 1.4.3 可見光負(fù)載催化劑的研究 |
| 1.5 本章小結(jié) |
| 第2章 催化劑的設(shè)計(jì)、制備與表征 |
| 2.1 PDMS鈀海綿催化劑和可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的設(shè)計(jì) |
| 2.2 PDMS鈀海綿催化劑和可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的制備 |
| 2.2.1 制備聚二甲基硅氧烷(PDMS)海綿 |
| 2.2.2 制備PDMS鈀海綿催化劑 |
| 2.2.3 制備LDH載體和磁性納米顆粒 |
| 2.2.4 制備可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH |
| 2.3 PDMS鈀海綿催化劑和可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的表征 |
| 2.3.1 PDMS鈀海綿催化劑的表征 |
| 2.3.2 PDMS鈀海綿的定量分析 |
| 2.3.3 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的表征 |
| 2.3.4 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的定量分析 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 第3章 PDMS鈀海綿催化劑的應(yīng)用 |
| 3.1 課題的設(shè)計(jì) |
| 3.2 PDMS鈀海綿催化劑在水相催化C-C偶聯(lián)反應(yīng) |
| 3.2.1 探索PDMS鈀海綿催化劑最優(yōu)反應(yīng)條件 |
| 3.2.2 PDMS鈀海綿催化C-C偶聯(lián)反應(yīng)的底物拓展 |
| 3.2.3 PDMS鈀海綿催化C-C偶聯(lián)反應(yīng)的操作步驟 |
| 3.2.4 PDMS鈀海綿催化還原反應(yīng) |
| 3.3 PDMS鈀海綿催化劑回收利用和放大量實(shí)驗(yàn) |
| 3.3.1 PDMS鈀海綿催化劑的回收利用實(shí)驗(yàn) |
| 3.3.2 PDMS鈀海綿催化劑的放大量實(shí)驗(yàn) |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第4章 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH在交叉脫氫偶聯(lián)中的應(yīng)用 |
| 4.1 課題的設(shè)計(jì) |
| 4.2 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH在水相催化交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應(yīng) |
| 4.2.1 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH催化CDC反應(yīng)底物的合成 |
| 4.2.2 探索可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH最優(yōu)反應(yīng)條件 |
| 4.2.3 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH催化CDC反應(yīng)的底物拓展 |
| 4.2.4 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH催化CDC反應(yīng)的操作步驟 |
| 4.3 可見光催化劑Fe_3O_4-RB/LDH的回收利用實(shí)驗(yàn) |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 結(jié)論與展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附件 |
| 附錄 (一):一般信息 |
| 附錄 (二):核磁圖譜數(shù)據(jù)(氫譜和碳譜) |
| 附錄 (三):核磁圖譜(氫譜和碳譜) |
| 致謝 |
| 攻讀碩士學(xué)位期間的研究成果 |
（2）石墨烯負(fù)載Pd-Au合金催化劑及其在C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 引言 |
| 第一章 碳-碳鍵交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展 |
| 1.1 Heck偶聯(lián)反應(yīng)及其研究 |
| 1.1.1 Heck偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.1.2 Heck偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展 |
| 1.2 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)及其研究進(jìn)展 |
| 1.2.1 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.2.2 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理 |
| 1.2.3 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展 |
| 1.3 Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)及其研究進(jìn)展 |
| 1.3.1 Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.3.2 Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展 |
| 1.4 Stille偶聯(lián)反應(yīng)及其研究進(jìn)展 |
| 1.4.1 Stille偶聯(lián)反應(yīng) |
| 1.4.2 Stille偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展 |
| 1.5 論文研究的目的與內(nèi)容 |
| 1.5.1 論文研究的目的及意義 |
| 1.5.2 本論文研究的內(nèi)容如下 |
| 第二章 石墨烯負(fù)載Pd-Au合金催化劑的制備及其結(jié)構(gòu)表征的研究 |
| 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器 |
| 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)步驟 |
| 2.2.1 石墨烯負(fù)載納米鈀金雙金屬催化劑的制備 |
| 2.2.2 石墨烯負(fù)載納米鈀金雙金屬催化劑的表征 |
| 2.3 本章總結(jié) |
| 第三章 石墨烯負(fù)載Pd-Au合金催化劑性能的研究 |
| 3.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 |
| 3.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.1.2 主要儀器 |
| 3.2 Pd-Au/G催化Heck偶聯(lián)反應(yīng) |
| 3.2.1 模型建立及反應(yīng)條件的優(yōu)化 |
| 3.2.2 Pd-Au/G催化Heck偶聯(lián)反應(yīng)底物的擴(kuò)展 |
| 3.3 Pd-Au/G催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) |
| 3.3.1 Pd-Au/G催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)底物的擴(kuò)展 |
| 3.3.2 Pd-Au/G催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的循環(huán)使用 |
| 3.3.3 Pd-Au/G催化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)底物擴(kuò)展 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第四章 結(jié)論與展望 |
| 4.1 結(jié)論 |
| 4.2 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 深圳大學(xué)指導(dǎo)教師對(duì)研究生學(xué)位論文的學(xué)術(shù)評(píng)語 |
| 深圳大學(xué)研究生學(xué)位(論文)答辯委員會(huì)決議書 |
| 附錄 (一):核磁圖譜(氫譜和碳譜) |
| 附錄 (二):核磁圖譜數(shù)據(jù) |
| 附錄 (三):一般信息 |
| 致謝 |
| 攻讀碩士學(xué)位期間的研究成果 |
（3）有機(jī)聚合物材料負(fù)載銅催化劑催化合成含氮化合物的研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 含氮化合物的合成及應(yīng)用 |
| 1.1.1 喹喔啉類化合物的合成及應(yīng)用 |
| 1.1.2 炔丙胺化合物的合成及應(yīng)用 |
| 1.2 用于有機(jī)合成及催化反應(yīng)中的有機(jī)聚合物 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 用于高效串聯(lián)合成喹喔啉衍生物的鈀/銅雙金屬非均相催化劑 |
| 2.1 緒論 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.2.2 實(shí)驗(yàn)主要儀器 |
| 2.2.3 Pd~Ⅱ/Cu~Ⅱ@EDA-PVC催化劑的制備 |
| 2.2.4 Pd~Ⅱ/Cu~Ⅱ@EDA-PVC催化合成喹啉化合物 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 模板反應(yīng)優(yōu)化實(shí)驗(yàn) |
| 2.3.2 喹喔啉含氮化合物的合成 |
| 2.3.3 Pd~Ⅱ/Cu~Ⅱ@EDA-PVC催化劑的循環(huán)使用 |
| 2.3.4 控制反應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理研究 |
| 2.4 總結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 喹啉衍生物的表征數(shù)據(jù) |
| 第三章 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔纖維雜化材料一種用于催化A_3,KA_2和脫羧A_3偶聯(lián)反應(yīng)的高性能多用途非均相催化劑 |
| 3.1 緒論 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)主要儀器 |
| 3.2.3 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔雜化纖維的制備 |
| 3.2.4 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔雜化纖維在A_3,KA_2和脫羧A_3反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔雜化纖維的表征 |
| 3.3.2 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔雜化纖維在A_3、KA_2以及脫羧A_3偶聯(lián)反應(yīng)中的催化研究 |
| 3.3.3 Cu~Ⅱ@PAA/PVC介孔雜化纖維催化材料的循環(huán)催化實(shí)驗(yàn) |
| 3.3.4 催化劑為非均相催化的實(shí)驗(yàn)確證 |
| 3.4 總結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 炔丙胺類化合物的譜圖數(shù)據(jù) |
| 第四章 酸堿鍵合的有機(jī)高分子載體負(fù)載硫酸銅納米顆粒催化A_3和脫羧A_3反應(yīng)的研究 |
| 4.1 緒論 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 4.2.2 實(shí)驗(yàn)主要儀器 |
| 4.2.3 CuSO_4NPs@PEI/PTSAF催化劑的制備 |
| 4.2.4 A_3反應(yīng)以及脫羧A_3反應(yīng)的一般步驟 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.4 結(jié)論 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 炔丙胺類化合物的圖譜數(shù)據(jù) |
| 第五章 總結(jié)與展望 |
| 5.1 總結(jié) |
| 5.2 展望 |
| 附錄 相關(guān)化合物譜圖 |
| 攻讀碩士期間發(fā)表的論文情況 |
| 致謝 |
（4）改性牡蠣殼固載鈀催化劑的制備及催化烯烴自偶聯(lián)反應(yīng)（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 鈀催化研究進(jìn)展 |
| 1.2.1 鈀催化劑在有機(jī)合成反應(yīng)的作用 |
| 1.2.2 均相鈀催化的缺點(diǎn) |
| 1.2.3 鈀催化的改進(jìn)手段 |
| 1.3 海洋生物資源牡蠣殼的概述與應(yīng)用 |
| 1.4 羥基磷灰石的概述及其催化領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展 |
| 1.4.1 羥基磷灰石的概述 |
| 1.4.2 羥基磷灰石催化在催化領(lǐng)域的應(yīng)用 |
| 1.4.3 羥基磷灰石的制備 |
| 1.4.4 不同生物質(zhì)合成羥基磷灰石 |
| 1.5 本章小結(jié) |
| 第二章 鈀催化烯烴氧化反應(yīng) |
| 本章內(nèi)容簡介 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 課題的提出 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 2.2.2 實(shí)驗(yàn)操作 |
| 2.2.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化 |
| 2.2.4 底物拓展 |
| 2.3 譜圖數(shù)據(jù) |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 第三章 鈀催化末端烯烴自身偶聯(lián)反應(yīng) |
| 本章內(nèi)容簡介 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 課題的提出 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)操作 |
| 3.2.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化 |
| 3.2.4 底物拓展 |
| 3.3 核磁數(shù)據(jù) |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第四章 羥基磷灰石負(fù)載鈀催化性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備和相關(guān)試劑 |
| 4.2.2 羥基磷灰石固載鈀催化劑的制備 |
| 4.2.3 Pd/HAP 催化劑的表征 |
| 4.2.4 Pd/HAP 催化烯烴自偶聯(lián)反應(yīng)性能測(cè)試 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.3.1 羥基磷灰石載體結(jié)構(gòu)表征 |
| 4.3.2 羥基磷灰石負(fù)載鈀催化劑的結(jié)構(gòu)表征 |
| 4.3.3 羥基磷灰石負(fù)載鈀催化劑催化性能 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 第五章 全文總結(jié) |
| 參考文獻(xiàn) |
| 致謝 |
| 作者簡介 |
| 導(dǎo)師簡介 |
（5）二苯基膦功能的MCM-41負(fù)載金（Ⅰ）配合物的合成及其催化碳—碳鍵和碳—氧鍵形成的反應(yīng)研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 1.1 均相金催化在有機(jī)合成中的發(fā)展現(xiàn)狀 |
| 1.1.1 均相金催化在碳-碳鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.1.2 均相金催化在碳-氮鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.1.3 均相金催化在碳-氧鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.1.4 均相金催化在碳-鹵鍵和碳-硫鍵形成反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.2 多相金催化在有機(jī)合成中的研究進(jìn)展 |
| 1.3 本學(xué)位論文工作設(shè)想及研究內(nèi)容 |
| 1.3.1 工作設(shè)想 |
| 1.3.2 研究內(nèi)容 |
| 1.4 參考文獻(xiàn) |
| 第二章 MCM-41負(fù)載二苯基膦金(Ⅰ)配合物催化未活化芳烴與α-芳基-α-重氮酯的高對(duì)位選擇性C?H烷基化反應(yīng) |
| 2.1 引言 |
| 2.2 結(jié)果與討論 |
| 2.2.1 MCM-41-PPh_2-AuX配合物的制備 |
| 2.2.2 多相金(Ⅰ)催化未活化芳烴與α-芳基-α-重氮酯的高對(duì)位選擇性C?H烷基化反應(yīng)的條件優(yōu)化研究 |
| 2.2.3 催化劑的回收再用性能研究 |
| 2.3 本章小結(jié) |
| 2.4 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.4.1 主要測(cè)試儀器和試劑 |
| 2.4.2 MCM-41-PPh_2-AuOTf催化劑的制備 |
| 2.4.3 α-芳基-α-重氮酯的合成 |
| 2.4.4 化合物3a-3x的合成及表征 |
| 2.5 參考文獻(xiàn) |
| 第三章 MCM-41 負(fù)載二苯基膦金(Ⅰ)配合物催化乙酸炔丙酯的區(qū)域選擇性水合反應(yīng)研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 結(jié)果與討論 |
| 3.2.1 MCM-41-Ph_2P-AuX配合物的合成與表征 |
| 3.2.2 多相金(Ⅰ)催化乙酸炔丙基酯的區(qū)域選擇性水合反應(yīng) |
| 3.2.3 MCM-41-Ph_2P-AuSbF_6 的金滲漏試驗(yàn) |
| 3.2.4 多相金催化區(qū)域選擇性水合反應(yīng)的可能機(jī)理 |
| 3.2.5 金催化劑的回收利用 |
| 3.3 本章小結(jié) |
| 3.4 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.4.1 主要測(cè)試儀器和試劑 |
| 3.4.2 MCM-41-Ph_2P-AuSbF_6 配合物的制備 |
| 3.4.3 醋酸炔-2-丙酯衍生物的制備 |
| 3.4.4 化合物2a-2h'的合成及表征 |
| 3.5 參考文獻(xiàn) |
| 第四章 MCM-41 負(fù)載芐基二苯基膦金(Ⅰ)配合物的合成及其催化炔基醌醇類化合物的擴(kuò)環(huán)反應(yīng)研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 結(jié)果與討論 |
| 4.2.1 MCM-41-BnPh_2P-AuX配合物的制備 |
| 4.2.2 多相金(Ⅰ)催化炔基醌醇類化合物的氧化擴(kuò)環(huán)反應(yīng) |
| 4.2.3 金催化劑的回收和循環(huán)利用 |
| 4.3 本章小結(jié) |
| 4.4 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.4.1 主要測(cè)試儀器與試劑 |
| 4.4.2 MCM-41-BnPh_2P-AuNTf_2 配合物的制備 |
| 4.4.3 炔基醌醇衍生物的合成 |
| 4.4.4 化合物3a-3r的合成及表征 |
| 4.5 參考文獻(xiàn) |
| 全文總結(jié)與展望 |
| 附錄 |
| 攻讀碩士學(xué)位期間已發(fā)表論文 |
| 致謝 |
（6）有機(jī)催化纖維的制備及在相轉(zhuǎn)移催化親核取代反應(yīng)中的應(yīng)用（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 相轉(zhuǎn)移催化概述 |
| 1.2.1 相轉(zhuǎn)移催化基本原理 |
| 1.2.2 相轉(zhuǎn)移催化研究現(xiàn)狀 |
| 1.3 相轉(zhuǎn)移催化的反應(yīng)體系 |
| 1.3.1 兩相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)體系 |
| 1.3.1.1 液-液PTC |
| 1.3.1.2 液-固PTC |
| 1.3.1.3 液-氣PTC |
| 1.3.2 三相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)體系 |
| 1.3.2.1 液-液-液三相PTC |
| 1.3.2.2 液-固-固三相PTC |
| 1.3.2.3 液-固-液三相PTC |
| 1.4 相轉(zhuǎn)移催化劑的分類 |
| 1.4.1 鎓鹽類 |
| 1.4.2 包結(jié)類 |
| 1.4.3 開鏈聚醚類 |
| 1.4.4 其他類 |
| 1.5 固載相轉(zhuǎn)移催化劑 |
| 1.5.1 無機(jī)類載體 |
| 1.5.2 有機(jī)高分子類載體 |
| 1.5.3 新型有機(jī)纖維類載體 |
| 1.6 研究主要內(nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn) |
| 1.6.1 研究主要內(nèi)容 |
| 1.6.2 研究創(chuàng)新點(diǎn) |
| 第二章 有機(jī)催化纖維的制備 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 材料與儀器 |
| 2.2.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與藥品 |
| 2.2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 2.2.2 實(shí)驗(yàn)方法 |
| 2.2.2.1 陽離子單體的制備 |
| 2.2.2.2 共聚物的制備 |
| 2.2.2.3 有機(jī)催化纖維的制備 |
| 2.2.2.4 醚化反應(yīng) |
| 2.2.2.5 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的測(cè)定 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.3.1 共聚物的表征 |
| 2.3.1.1 聚合物的親疏水性能研究 |
| 2.3.1.2 核磁共振波譜表征 |
| 2.3.1.3 差示掃描量熱分析 |
| 2.3.2 催化纖維的制備 |
| 2.3.2.1 催化纖維性能分析方法的確定 |
| 2.3.2.2 溫度對(duì)催化纖維性能的影響 |
| 2.3.2.3 時(shí)間對(duì)催化纖維性能的影響 |
| 2.3.2.4 磷酸用量對(duì)催化纖維性能的影響 |
| 2.3.3 催化纖維的表征 |
| 2.3.3.1 掃描電鏡表征 |
| 2.3.3.2 接觸角表征 |
| 2.3.3.3 吸附性能表征 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 第三章 有機(jī)催化纖維對(duì)醚化反應(yīng)催化活性的探究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 材料與儀器 |
| 3.2.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與藥品 |
| 3.2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)方法 |
| 3.2.2.1 陽離子單體的制備 |
| 3.2.2.2 共聚物的制備 |
| 3.2.2.3 有機(jī)催化纖維的制備 |
| 3.2.2.4 纖維吸附性能實(shí)驗(yàn) |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.3.1 長鏈酯單體結(jié)構(gòu)對(duì)催化活性的影響 |
| 3.3.2 陽離子單體結(jié)構(gòu)對(duì)催化活性的影響 |
| 3.3.3 聚合物負(fù)載量對(duì)催化活性的影響 |
| 3.3.4 不同陽離子摩爾量對(duì)催化活性的影響 |
| 3.3.5 有機(jī)催化纖維的回用性能 |
| 3.3.6 有機(jī)催化纖維在芐基溴化衍生物醚化反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 3.3.7 有機(jī)催化纖維催化醚化反應(yīng)機(jī)理 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 第四章 結(jié)論與展望 |
| 4.1 結(jié)論 |
| 4.2 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 致謝 |
| 攻讀碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及參加科研工作情況 |
（7）負(fù)載型離子液體的設(shè)計(jì)制備及其催化醛類化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 1 緒論 |
| 1.1 離子液體的概述 |
| 1.2 負(fù)載型離子液體概述 |
| 1.3 負(fù)載型離子液體在催化醛類化合物反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 1.4 本論文的研究思路和研究內(nèi)容 |
| 2 負(fù)載型離子液體的制備及表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.3 結(jié)果與討論 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 3 SBA-15 負(fù)載型離子液體催化Hantzsch反應(yīng) |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.3 結(jié)果與討論 |
| 3.4 本章小結(jié) |
| 4 PMO負(fù)載型離子液體催化合成三取代咪唑反應(yīng) |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.3 結(jié)果與討論 |
| 4.4 本章小結(jié) |
| 5 結(jié)論與展望 |
| 5.1 結(jié)論 |
| 5.2 展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 致謝 |
| 附錄 |
| 1.碩士期間發(fā)表論文主要情況 |
| 2.國家發(fā)明專利 |
| 3.碩士期間參與和主持的基金項(xiàng)目 |
| 4.產(chǎn)物譜圖 |
（8）鈀/聚苯胺復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)調(diào)控與催化C-C鍵構(gòu)建規(guī)律的理論研究（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 有機(jī)反應(yīng)中金屬催化劑的發(fā)展 |
| 1.3 金屬負(fù)載聚合物催化劑研究現(xiàn)狀 |
| 1.4 聚苯胺材料及其在催化領(lǐng)域的研究進(jìn)展 |
| 1.5 論文研究的意義、內(nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn) |
| 第二章 超低負(fù)載的金屬鈀/聚苯胺催化劑的制備及催化硝基還原反應(yīng)研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 催化劑的制備及表征 |
| 2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論 |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 2.5 實(shí)驗(yàn)信息 |
| 第三章 SSDP法制備PdCl_2/PANI催化劑及其在C-C偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 催化劑的制備及表征 |
| 3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論 |
| 3.4 催化劑配位結(jié)構(gòu)分析 |
| 3.5 本章小結(jié) |
| 3.6 實(shí)驗(yàn)信息 |
| 第四章 結(jié)論與展望 |
| 4.1 結(jié)論 |
| 4.2 不足與展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 致謝 |
| 附錄 |
| 個(gè)人簡介 |
| 碩士期間研究成果 |
（9）Lewis酸催化的典型無溶劑有機(jī)合成反應(yīng)及氮化碳基光催化劑制備與應(yīng)用（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 緒論 |
| 1.1 綠色化學(xué)與有機(jī)合成的發(fā)展與研究方向 |
| 1.2 催化吲哚甲烷合成的研究進(jìn)展 |
| 1.2.1 催化合成對(duì)稱型吲哚甲烷的方法簡介 |
| 1.2.2 不對(duì)稱吲哚基甲烷的合成 |
| 1.3 Lewis酸-表面活性劑催化劑(LASCs)的發(fā)展及其應(yīng)用 |
| 1.4 機(jī)械化學(xué)在有機(jī)合成中的研究發(fā)展 |
| 1.4.1 機(jī)械化學(xué)構(gòu)筑的碳-碳鍵(C-C)反應(yīng) |
| 1.4.2 機(jī)械化學(xué)構(gòu)筑的碳-氮鍵(C-N)反應(yīng) |
| 1.4.3 機(jī)械化學(xué)參與的其他反應(yīng) |
| 1.4.4 機(jī)械化學(xué)的優(yōu)勢(shì)與缺點(diǎn) |
| 1.5 無溶劑、無催化劑的有機(jī)合成發(fā)展 |
| 1.5.1 無溶劑和催化劑在常規(guī)加熱中的C-C、C-N鍵等反應(yīng)構(gòu)筑 |
| 1.5.2 無溶劑、無催化劑在微波輻射下的有機(jī)合成反應(yīng) |
| 1.5.3 無溶劑、無催化劑在機(jī)械化學(xué)/球磨合成法下的有機(jī)反應(yīng) |
| 1.6 氮化碳及復(fù)合材料的制備與應(yīng)用發(fā)展 |
| 1.6.1 介孔g-C_3N_4的制備及應(yīng)用 |
| 1.6.2 g-C_3N_4摻雜金屬或非金屬元素材料制備 |
| 1.6.3 g-C_3N_4與其他材料復(fù)合構(gòu)建異質(zhì)結(jié) |
| 1.6.4 質(zhì)子化g-C_3N_4復(fù)合材料制備及應(yīng)用 |
| 1.7 論文選題的意義、研究思路和內(nèi)容 |
| 第二章 Lewis酸-表面活性劑無溶劑綠色合成雙吲哚甲烷類化合物 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑 |
| 2.2.2 反應(yīng)條件篩選 |
| 2.2.3 在無溶劑、室溫體系下,反應(yīng)底物的擴(kuò)展 |
| 2.2.4 在無溶劑、微波體系下,反應(yīng)底物的擴(kuò)展 |
| 2.2.5 反應(yīng)中間體獲取實(shí)驗(yàn) |
| 2.3 催化劑的表征 |
| 2.3.1 催化劑本征結(jié)構(gòu)及分析 |
| 2.3.2 催化劑的重復(fù)使用性能 |
| 2.4 催化反應(yīng)機(jī)理研究 |
| 2.5 小結(jié) |
| 第三章 LASSC催化體系無溶劑合成不對(duì)稱吲哚基甲烷衍生物 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑 |
| 3.2.2 實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化 |
| 3.2.3 不對(duì)稱產(chǎn)物的組成及結(jié)構(gòu)確定 |
| 3.2.4 LASSC催化不對(duì)稱雙吲哚基甲烷衍生物 |
| 3.2.5 催化劑生命周期評(píng)價(jià) |
| 3.2.6 不對(duì)稱雙吲哚基甲烷化合物量化制備 |
| 3.3 小結(jié) |
| 第四章 無溶劑和無催化劑介導(dǎo)構(gòu)建C-C、C-N等生物有機(jī)小分子 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑 |
| 4.2.2 構(gòu)筑C-C鍵的有機(jī)反應(yīng) |
| 4.2.3 構(gòu)筑C-N鍵的有機(jī)反應(yīng) |
| 4.2.4 揭示Biginelli反應(yīng)的催化過程 |
| 4.3 小結(jié) |
| 第五章 質(zhì)子化g-C_3N_4/β-SiC催化劑制備及光降解茜素紅性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 5.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑 |
| 5.2.2 復(fù)合光催化劑材料的制備 |
| 5.3 結(jié)果與討論 |
| 5.3.1 光催化材料的結(jié)構(gòu)表征及特性分析 |
| 5.3.2 光催化性能評(píng)價(jià) |
| 5.3.3 催化劑的重復(fù)使用性及催化ARS的機(jī)理探究 |
| 5.4 小結(jié) |
| 第六章 不同前驅(qū)體制備氮化碳與SiC復(fù)合催化劑對(duì)染料廢水的光降解 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 實(shí)驗(yàn)部分 |
| 6.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑 |
| 6.2.2 復(fù)合光催化劑的制備 |
| 6.3 結(jié)果與討論 |
| 6.3.1 不同前驅(qū)體制備的復(fù)合催化劑對(duì)染料廢水的降解 |
| 6.3.2 優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下,復(fù)合催化劑的結(jié)構(gòu)及特性表征 |
| 6.3.3 催化劑對(duì)不同染料廢水的光降解性能及重復(fù)使用性 |
| 6.4 小結(jié) |
| 第七章 總結(jié)與展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄 |
| 作者簡歷及攻讀博士學(xué)位期間的研究成果 |
| 致謝 |
（10）棉花負(fù)載的有機(jī)光催化劑和納米金催化劑的發(fā)展及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用（論文提綱范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 緒論 |
| 第1章 天然材料負(fù)載催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
| 1.1 羊毛負(fù)載催化劑的研究 |
| 1.2 木材纖維素負(fù)載催化劑的研究 |
| 1.2.1 纖維素負(fù)載的手性銠納米粒子 |
| 1.2.2 纖維素納米晶(CNCS)的研究應(yīng)用 |
| 1.2.3 纖維素負(fù)載金屬Pd納米顆粒 |
| 1.3 天然棉花負(fù)載催化劑的研究 |
| 1.3.1 以棉花為載體制備ZnTPP |
| 1.3.2 棉花纖維上生長CuBTC |
| 1.3.3 棉花纖維上負(fù)載生物酶催化劑 |
| 1.4 本章小結(jié) |
| 第2章 有機(jī)光催化劑和金催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
| 2.1 有機(jī)光催化在交叉偶聯(lián)中的應(yīng)用 |
| 2.1.1 可見光催化有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)歷程 |
| 2.1.2 有機(jī)染料在催化脫氫偶聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用 |
| 2.1.3 三催化體系下不對(duì)稱反應(yīng) |
| 2.2 有機(jī)光催化劑在N-脫甲基反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 2.3 金催化劑在交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 2.3.1 SBA納米金催化劑的制備和應(yīng)用 |
| 2.3.2 金催化的CDC反應(yīng) |
| 2.3.3 Bent@Im@AuNPs納米金催化三組分反應(yīng) |
| 2.4 本章小結(jié) |
| 第3章 Cot-RB光催化劑的制備與應(yīng)用 |
| 3.1 Cot-RB催化劑的制備、定量和表征 |
| 3.1.1 Cot-RB催化劑的制備 |
| 3.1.2 Cot-RB的核磁定量實(shí)驗(yàn) |
| 3.1.3 Cot-RB的表征分析實(shí)驗(yàn) |
| 3.2 Cot-RB在有機(jī)合成中的應(yīng)用 |
| 3.2.1 反應(yīng)底物的制備 |
| 3.2.2 Cot-RB催化劑在CDC反應(yīng)中的條件優(yōu)化 |
| 3.2.3 Cot-RB催化劑在CDC反應(yīng)中的底物拓展 |
| 3.2.4 Cot-RB催化劑在Mannich反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 3.2.5 Cot-RB催化劑在N-脫甲基反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 3.3 Cot-RB的循環(huán)利用實(shí)驗(yàn) |
| 3.3.1 Cot-RB催化劑的循環(huán)利用實(shí)驗(yàn) |
| 3.3.2 Cot-RB催化劑在循環(huán)實(shí)驗(yàn)前后的表征 |
| 3.3.3 Cot-RB催化劑在循環(huán)實(shí)驗(yàn)前后的核磁定量分析 |
| 3.4 Cot-RB催化劑放大量實(shí)驗(yàn) |
| 3.5 本章小結(jié) |
| 第4章 Cot-Au金屬催化劑的制備與相關(guān)應(yīng)用 |
| 4.1 Cot-Au金屬催化劑的制備與表征 |
| 4.1.1 Cot-Au金屬催化劑的制備 |
| 4.1.2 Cot-Au的SEM表征 |
| 4.2 Cot-Au在CDC反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 4.2.1 Cot-Au催化CDC反應(yīng)的最優(yōu)條件的篩選 |
| 4.2.2 Cot-Au催化CDC反應(yīng)的底物拓展 |
| 4.2.3 Cot-Au催化劑的循環(huán)利用實(shí)驗(yàn) |
| 4.3 Cot-Au催化劑在脫氫-曼尼希反應(yīng)中的應(yīng)用 |
| 4.3.1 Cot-Au催化N-苯基四氫異喹啉衍生物與丙酮反應(yīng) |
| 4.3.2 Cot-Au在不對(duì)稱催化中的初步嘗試 |
| 4.3.3 不同溶劑對(duì)Cot-Au在不對(duì)稱催化中的影響 |
| 4.4 Cot-Au催化劑在交叉偶聯(lián)中的應(yīng)用 |
| 4.4.1 Cot-Au催化胺類的三組分反應(yīng) |
| 4.4.2 Cot-Au催化苯乙炔交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng) |
| 4.4.3 Cot-Au催化氮苯基四氫異喹啉與苯乙炔反應(yīng) |
| 4.5 本章小結(jié) |
| 第5章 其他棉花負(fù)載催化劑相關(guān)研究工作 |
| 5.1 Cot-NH_2的負(fù)載過程 |
| 5.2 Cot-NH_2反應(yīng)活性的初步測(cè)試 |
| 5.3 本章小結(jié) |
| 第6章 總結(jié)與展望 |
| 參考文獻(xiàn) |
| 附錄一 縮略語（Abbreviations） |
| 附錄二 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑 |
| 附錄三 核磁數(shù)據(jù) |
| 附錄四 核磁圖譜 |
| 附錄五 液相圖譜 |
| 致謝 |
| 攻讀碩士期間的研究成果 |
四、新負(fù)載型試劑在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用（論文參考文獻(xiàn)）
- [1]兩種負(fù)載型催化劑的制備及其在水相中高效催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究[D]. 姚文龍. 深圳大學(xué), 2020
- [2]石墨烯負(fù)載Pd-Au合金催化劑及其在C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 劉玉飛. 深圳大學(xué), 2020(10)
- [3]有機(jī)聚合物材料負(fù)載銅催化劑催化合成含氮化合物的研究[D]. 蔣偉. 暨南大學(xué), 2020(03)
- [4]改性牡蠣殼固載鈀催化劑的制備及催化烯烴自偶聯(lián)反應(yīng)[D]. 楊俊杰. 廣東海洋大學(xué), 2020(02)
- [5]二苯基膦功能的MCM-41負(fù)載金（Ⅰ）配合物的合成及其催化碳—碳鍵和碳—氧鍵形成的反應(yīng)研究[D]. 杜瑩瑩. 江西師范大學(xué), 2020(10)
- [6]有機(jī)催化纖維的制備及在相轉(zhuǎn)移催化親核取代反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 彭卉. 浙江理工大學(xué), 2020(04)
- [7]負(fù)載型離子液體的設(shè)計(jì)制備及其催化醛類化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的研究[D]. 譚津. 三峽大學(xué), 2020(07)
- [8]鈀/聚苯胺復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)調(diào)控與催化C-C鍵構(gòu)建規(guī)律的理論研究[D]. 王剛. 寧夏大學(xué), 2020
- [9]Lewis酸催化的典型無溶劑有機(jī)合成反應(yīng)及氮化碳基光催化劑制備與應(yīng)用[D]. 吳之強(qiáng). 寧夏大學(xué), 2020(03)
- [10]棉花負(fù)載的有機(jī)光催化劑和納米金催化劑的發(fā)展及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用[D]. 肖柳青. 深圳大學(xué), 2019(09)
標(biāo)簽：偶聯(lián)反應(yīng)論文; 催化劑載體論文; 有機(jī)合成論文; 有機(jī)化學(xué)論文; 化學(xué)反應(yīng)論文;